Cтраница 1
Триалкил-бораны R3B и алкилборацикланы устойчивы в воде, спиртах, аминах, р-рах неорг. Уникальное св-во алкил - и циклоалкилборанов - миграция бора при нагрев, до 150 - 200 С или ( и) под влиянием каталитич. [1]
Отщепление алкена наблюдается и при действии на триалкил-бораны многих других ненасыщенных субстратов. Бензонитрил [479] и пивало-нитрил [480] вызывают элиминирование олефина при температурах от 100 до 200 С; продуктами служат альдиминобораны. [2]
При этом использовались такие радикальные инициаторы, как триалкил-бораны с кислородом, и были получены продукты с молекулярными весами, пригодными для практического применения. [3]
Изучена гидрогенизация оле-финов и полиолефинов в присутствии боро-гидридов, алкилборогидридов или триалкил-боранов в качестве катализаторов. [4]
В этих реакциях, которые, по-видимому, являются радикальными, обычно используются две из трех алкильных групп триалкил-борана. [5]
Триалкил-бораны реагируют при нагревании в ксилоле; повышенная реакционная способность диалкилхлорборанов позволяет получать м-алкиламины при обычной температуре, а в более жестких условиях - и пространственно затрудненные амины. Применение ал-килдихлорборанов [58] ( уравнение 58) еще больше увеличивает скорость реакции и способствует полному использованию алкиль-ных групп при атоме бора. В каждой реакции происходит перемещение алкильного радикала и отщепление молекулы азота, последующий гидролиз во всех случаях приводит к вторичным аминам с хорошим выходом. [6]
Протеканию обменных реакций способствует добавление небольшого количества предварительно приготовленного алкилдиборана и небольшого количества эфирного растворителя. Диборан и триалкил-бораны не комплексуются, тогда как алкилдиборан способствует образованию мостиковых комплексов, в которых происходит быстрый обмен группами. [7]
Присоединение формально идет против правила Марковни-кова, поскольку водородный атом идет не к более гидрогенизован-ному углероду. Возникшие при гидроборировании триалкил-бораны щелочной перекисью водорода могут быть окислены в спирты. [8]