Cтраница 1
Триалкилы алюминия образуются в результате реакции между раствором сесквихлорида алюминия или диэгилалюминийхлорида и натрием или магнием в среде гидрированного алкилбензола. [1]
Триалкилы алюминия, в частности триэтилалюминий, присоединяются к этилену или к другим альфа-олефинам при 100 - 120, образуя алкилы алюминия с большими алкильными группами. При температурах около 200 соединение триалкилэтиленалюминий и дгоугие олефины образуют более высокомолекулярные олефины ( - олефины) в результате полимеризации. Благодаря этой полимеризации этилен дает бутен-1, гексен-1, октен-1 и более высокомолекулярные полиэтилены. [2]
Триалкилы алюминия образуются в результате реакции между раствором сесквихлорида алюминия или диэтилалюминийхлорида и натрием или магнием в среде гидрированного алкилбензола. [3]
Так, например, катализатор, разрайотанныи Циглером для синтеза полиэтилена низкого давления, состоит из TiCl4 [ SnQ4 ] и триалкила алюминия А1 ( С2Н5) з, представляющего собой металлоорганическое соединение. [4]
Более подходят для полимеризации с раскрытием цикла кислоты Льюиса, особенно эфират трехфтористого бора, но можно применять и другие катализаторы, например, триалкилы алюминия. В случае использования в качестве стабилизаторов сополимеров глицидилметакрилата особенно пригодным катализатором оказался эфират трехфтористого бора, так как с ним эти сополимеры легко образуют розовые комплексы, в которых соотношение бор. Это обстоятельство представляет определенное преимущество, поскольку позволяет получать полностью гомогенную каталитическую систему в алифатических углеводородных растворителях. [5]
Ниже 100 С триметилалюминий димерен, выше 100 С он диссоциирует на мономеры. Электронографические и рентгенографические исследования димера триметилалюминия обнаружили увеличение межъядерных расстояний между атомами алюминия и углерода, связанными мостиковой связью, по сравнению с межъядерными расстояниями ковалентно связанных алюминия и углерода. Этот факт объясняет легкую диссоциацию димеров на мономерные молекулы триалкил алюминия. [6]
Так, в последнее время в синтезе полидиенов широко используют катализаторы Циглера-Натта в сочетании с алкил-алюмок-санами. Интерес к таким системам возник в связи с обнаружением активирующего действия примесей и добавок воды на процесс гомо - и сополимеризации олефиновых и диеновых мономеров. Картина меняется в случае замены в системе на основе У ( асас) з триалкила алюминия на алюмоксан. [7]
Так, в последнее время в синтезе полидиенов широко используют катализаторы Циглера-Натта в сочетании с алкил-алюмок-санами. Интерес к таким системам возник в связи с обнаружением активирующего действия примесей и добавок воды на процесс гомо - и сополимеризации олефиновых и диеновых мономеров. Картина меняется в случае замены в системе на основе V ( acac) 3 триалкила алюминия на алюмоксан. [8]
Распад неустойчивых алкилов Ti ( IV) происходит быстро уже при комнатной температуре, приводя к образованию 3 - TiCl3 и смеси газообразных продуктов. Под действием триалкилалюми-ния может идти дальнейшее алкилирование и восстановление TiCls. Глубина восстановления титана зависит от природы А1 - ор-ганического соединения и соотношения Al / Ti. Триалкилы алюминия при Al / Ti 1 восстанавливают Т1С14 до Т1С12 ( рис. IV-4) и даже глубже. [9]
Каталитическая или ионная полимеризация. Она происходит по гетеролитической схеме и стала возможной после разработки соответствующих катализаторов. Для катионной полимеризации, идущей через ион карбония, катализатор должен содержать электро-фильные атомы или группы атомов, оттягивающие да себя электроны атома углерода и тем самым возбуждающие его. Так, например, катализатор, разработанный Циглером для синтеза полиэтилена низкого давления, состоит из TiCl4 ( 8пС14) и триалкила алюминия С1 ( С2Н5) 3 представляющего собой металлоорганическое соединение. [10]
Каталитическая или ионная полимеризация. Она происходит по гетеролитической схеме и стала возможной после разработки соответствующих катализаторов. Для катионной полимеризации через ионы карбония катализатор должен содержать электрофиль-ные атомы или группы атомов, оттягивающие на себя элект. Так, например, катализатор, разработанный Циглером для синтеза полиэтилена низкого давления, состоит из TiCl4 [ SnCl4 ] и триалкила алюминия А1 ( С2Н5) з, представляющего собой металлорганическое соединение. Катализаторы для анионной полимеризации должны содержать нуклеофильные группы, способствующие возникновению карбанио-нов. [11]