Cтраница 1
Триантримиды получают аналогичным методом конденсацией 1 моля 1-аминоантрахинона и 1 моля 4-аминопроизводного акридона I с 1 5-дихлорантрахиноном. [1]
Из триантримидов и их бензоиламинопроизводных получают ди-карбазолы, которые образуют ряд ценных кубовых красителей. Например, Индантреновый коричневый GR ( Уленхут, 1908) ( из 1 1 4 Г - триантримида), Индантреновый желтый 3R ( ns 1 Г 5 1 -три-антримида) и Индантреновый красно-коричневый GR, являющийся 4 4 -дибензоиламино-производным Индантренового желтого 3R и образующийся циклизацией антримида, синтезированного конденсацией одного моля 1 5-диаминоантрахинона с двумя молями 1-хлор - 4-бензоиламиноантрахинона. Индантреновый желтый 3RT, не очень сильно ослабляет прочность волокна при инсоляции. [2]
Дикарбазолы ( из триантримидов) и тетракарбазол ( из пентантр-имида), особенно последний, Индантреновый хаки GG, являются ценными красителями. Индантреновый хаки GG, красящий в зеленоватый цвет хаки исключительной прочности ко всем воздействиям, являлся одним из главнейших продуктов производства красочной промышленности в военное время, и в 1943 г. в США было изготовлено этого красителя более 4 5 млн. кг ( 12 5 % - ной концентрации) на сумму свыше 11 000 000 долларов. С увеличением числа антрахи-ноновых остатков в молекуле антримидных и карбазоловых красителей их прочность к кипячению со щелочью возрастает. При наличии только одного антрахинонового ядра в молекуле, как, например, у некоторых ациламиноантрахинонов или антрахинонакридонов, восстановление в растворимую лейкоформу, невидимому, легко протекает при бучении под действием щелочи и восстановителей, например продуктов гидролиза крахмала. Если молекула красителя построена из нескольких антрахиноновых ядер, то дополнительные хинонные группы оказывают окисляющее действие, препятствуют восстановлению и тем самым и переходу красителя в куб. [3]
Ранее предполагали, что Индантреновый бордо В ( Излер и Ка-чер, 1906) ( BASF; CI 1146) является триантримидом 20 образующимся при конденсации 2-хлорантрахинона с 1 5-диаминоантрахи-ноном, но сейчас доказано, что он представляет собой 1-аминоан-трахинон - 2-альдазин. [4]
В некоторых случаях Карбазолирование с помощью хлорида алюминия проводят в среде органических растворителей, что позволяет снизить температуру реакции. Так, карбазолирова-ние триантримида ( 128) осуществляют нагреванием с хлоридом алюминия в среде пиридиновых оснований при 135 С с последующим окислением образовавшегося продукта гипохлоритом. [5]
В молекулах антримидов два или более остатков антрахинона связаны иминогруппами. Простейшие антримиды - диантрахинониламины содержат два остатка антрахинона, триантримиды - ди - ( антрахинонилами-но) - антрахиноны - три таких остатка, тетраантримиды - три - ( антрахи-нониламино) - антрахиноны - четыре, пентаантримиды - тетра - ( антра-хинониламино) - антрахиноны содержат пять остатков антрахинона. Имино-группы разобщают сопряженные системы антрахиноновых ядер. Каждый остаток антрахинона по отношению к другому играет роль заместителя, арилирующего аминогруппу, и поэтому углубляет цвет по сравнению с соответствующим аминоантрахиноном. [6]
Наиболее простыми антримидами являются диантрахинонил-амины ( Ci4H7O2 - NH - Ci4H7O2), получаемые конденсацией хлоран-трахинона с аминоантрахиноном в обычных условиях проведения реакции Ульманна; из трех изомеров ( 1 1, 2 2 и 1 2) только последний или смесь изомеров обладает свойствами кубового красителя ( Ислер, 1905), выпускаемого под названием Алголевый оранжевый R ( Индантреновый оранжевый 6RTK; CI 1137); этот краситель в настоящее время не применяется. Более ценные красители получают введением в молекулу диантрахинониламина бензоиламино-групп и увеличением числа антрахиноновых остатков с образованием триантримидов. [7]
Об интересе, проявляемом к классу соединений антрахинонкар-базола, особенно сложных красителей коричневых, темно-коричневых и серых оттенков, свидетельствует большое число патентов, посвященных этому вопросу. При наличии в молекуле антримидов и антрахинонкарбазолов бензоиламиногрупп с алкильными или алкил-сульфонильными заместителями, получаются красители с улучшенными прочностями и красящей способностью. Дихлор-5 - бензоиламиноантрахинон конденсируют с двумя молями а-аминоантрахинона и триантримид циклизуют. [8]