Cтраница 2
В реакционной смеси могут содержаться небольшие количества моно - и трибромбензола. [16]
Легкость образования трихлор - и трибромпроизводных представляет удобный метод для получения симметричных трихлор - и трибромбензолов диазоти-рованием и восстановлением в спирте. Общим методом определения легко диазотирующихся первичных аминов служит и титрование в кислом растворе нитритом натрия по иодокрахмальной бумажке. [17]
Из заместителей в бензольном кольце образованию углеводородов благоприятствуют так называемые отрицательные группы и галогены. Хлористый трибромфенилдиазоний даже с очень разведенным спиртом дает почти исключительно трибромбензол и только следы трибромфенола. Равным образом из нитропроизвод-ных диазосоединений получаются с очень хорошими выходами нитропроизводные углеводородов. [18]
Из заместителей в бензольном кольце образованию углеводородов благоприятствуют тат; называемые отрицательные группы и галогены. Хлористый трибромфенилдиазоний даже с очень разведенным спиртом дает почти исключительно трибромбензол и только следы трибромфенола. Равным образом из нитропроизвод-ных диазосоедпнений получаются с очень хорошими выходами нитропроиуводные углеводородом. [19]
При дополнительной обработке маточных растворов выход неочищенного продукта может быть увеличен еще на 50 - 60 г. Таким образом общий выход будет равен 300 - 320 г ( 89 - 95 % теоретич. Спиртовые растворы и спирт после промывки разбавляют до б л и водный слой отделяют от тяжелого масла, выпадающего на дно. Затем бензол отгоняют от масла из колбы Вюрца, причем надо следить за тем, чтобы не перегреть продукт после того, как будет отогнан бензол. Полученный таким образом трибромбензол можно перекристаллизовать, как описано выше. [20]
При дополнительной обработке маточных растворов выход неочищенного продукта может быть увеличен еще на 50 - 60 г. Таким образом общий выход будет равен 300 - 320 г ( 89 - 95 % теоретич. Спиртовые растворы и спирт после промывки разбавляют до 6 ли водный слой отделяют от тяжелого масла, выпадающего на дно. Затем бензол отгоняют от масла из колбы Вюрца, причем надо следить за тем, чтобы не перегреть продукт после того, как будет отогнан бензол. Полученный таким образом трибромбензол можно перекристаллизовать, как описано выше. [21]
В круглодонной колбе емкостью 50 мл 2 г сухого трибромани-лина растворяют в смеси 15 мл абсолютного этилового спирта и 5 мл сухого бензола, прибавляют 1 мл концентрированной серной кислоты и смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником до тех пор, пока осадок не растворится. При этом должна происходить энергичная реакция. Колбу осторожно нагревают на водяной бане в течение 30 мин, после чего оставляют охлаждаться. При охлаждении выделяются трибромбензол и сульфат натрия. Их отфильтровывают и промывают водой, пока фильтрат не Перестанет давать осадок с раствором хлористого бария. Промытый осадок отжимают и сушат, затем переносят в прибор с пальчиковым холодильником и перекристаллизо-вывают из спирта, к которому добавляют небольшое количество активированного угля. [22]
Фунгицидная активность галогенпроизводных бензола также изменяется в зависимости от природы, числа и положения атомов галогенов в молекуле. Фунгицидная активность хлорбензолов возрастает от моно - к гексахлорбензолу. Последний является довольно активным избирательным фунгицидом и находит практическое применение для протравливания семян злаков против различных видов головни. Фунгицидные свойства ди - и трибромбензолов несколько выше, чем у соответствующих хлорбензолов, но гекса-бромбензол менее активен, чем гексахлорбензол. [23]
Фунгицидная активность галоидопроизводных бензола также изменяется в зависимости от природы, числа и пслсжения атомов галоидов в молекуле соединения. Фунгицидная активность хлор-бензолов возрастает от монохлорбензола к гексахлорбензолу. Последний является довольно активным избирательным фунгицидом и находит практическое применение для протравливания семян злаков против различных видов головни. Фунгицидные свойства ди - и трибромбензолов несколько выше, чем соответствующих хлорбензолов, но гексабромбензол менее активен, чем гекса-хлорбензол. Это, по-видимому, связано с его большим молекулярным весом и малой скоростью диффузии через сбслочку клетки гриба. [24]
Фунгицидная активность галоидопроизводных бензола также изменяется в зависимости от природы, числа и положения атомов галоидов в молекуле соединения. Фунгицидная активность хлор-бензолов возрастает от монохлорбензола к гексахлорбензолу. Последний является довольно активным избирательным фунгицидом и находит практическое применение для протравливания семян злаков против различных видов головни. Фунгицидные свойства ди - и трибромбензолов несколько выше, чем соответствующих хлорбензолов, но гексабромбензол менее активен, чем гекса-хлорбензол. Это, по-видимому, связано с его большим молекулярным весом и малой скоростью диффузии через оболочку клетки гриба. [25]
Легкость реакции гидролиза зависит от природы заместителей, имеющихся в молекуле сульфокислоты. Как правило, сульфокислоты, которые легко образуются, наиболее легко и гидролизуются. Различия здесь могут быть в отдельных случаях весьма велики. Так, сульфокислота мезитилена гидролизуется в 14000 раз быстрее, чем сульфокислота трибромбензола. [26]
Легкость реакции гидролиза зависит от природы заместителей, имеющихся в молекуле сульфокислоты. Как правило, сульфокислоты, которые легко образуются, наиболее легко и гидролизуются. Различия здесь могут быть в отдельных случаях весьма велики. Так, сульфокислота мезнтилена гидролизуется в 14000 раз быстрее, чем сульфокислота трибромбензола. [27]
К раствору прибавляют 0 5 мл концентрированной серной кислоты и смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником1 до тех пор, пока осадок не растворится. Затем в колбу постепенно прибавляют 0 4 г нитрита натрия. Должна произойти энергичная реакция. Затем содержимое колбы осторожно нагревают на водяной бане в течение 30 мин. При охлаждении выделяются трибромбензол и сульфат натрия. Их отфильтровывают на небольшой воронке Хирша и промывают водой до тех пор, пока фильтрат, стекающий из воронки, не перестанет давать осадок с раствором хлористого бария. Промытый осадок отжимают и сушат. [28]
В круглодонной колбе 2 г триброманилина растворяют в смеси 15 мл абсолютного этилового спирта и 5 мл абсолютного бензола и прибавляют 1 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником до тех пор, пока осадок не растворится. Затем в колбу постепенно прибавляют 0 8 г нитрита натрия. При этом должна происходить энергичная реакция. Колбу осторожно нагревают на водяной бане в течение 30 мин, после чего оставляют охлаждаться. При охлаждении выделяются трибромбензол и сульфат натрия. Их отфильтровывают и промывают водой, пока фильтрат не перестанет давать осадок с раствором хлорида бария. [29]