Cтраница 3
На рис. 240 показана зависимость энергии ( энтальпии) атомизации тригалидов лантаноидов от их порядкового номера. Это находит квантовомеханическое объяснение. Достаточно высокую энергию связей обеспечивают 6s - и 5 -электроны. Привлечение же для образования связей глубже расположенных 4 / - электронов вызывает снижение энергии атомизации. [31]
Увеличением молекулярной массы в ряду NF8 - SbFs и Р2О3 - As2O8 в изменением структуры при переходе от SbF8 к BiF8 и от As2O3 к Sb2O8; Тригалиды, кроме BiF8, имеют молекулярную решетку, BiF3 - координационную. [32]
Для дигалидов характерны сильные восстановительные свойства, в связи с чем они крайне неустойчивы. Тригалиды титана хотя и являются настоящими солями, но способны частично подвергаться гидролизу при растворении в воде. Тетрагалиды титана, образующиеся при непосредственном взаимодействии титана с соответствующими галогенами, представляют собой соединения ковалентнон природы. Так, в жидком состоянии они не проводят электрический ток, а при взаимодействии с водой не диссоциируют, а напело гидроли-зуются. Водородом и металлами тетрагалиды титана восстанавливаются, причем в зависимости от условий восстановление может происходить до образования тригалидов, дигалидов и даже элементарного титана. [33]
Полярность молекул в ряду РРз-РСЬ-РВгз-Р1з уменьшается. Тригалиды фосфора имеют молекулярные решетки. [34]
Полярность молекул в ряду PF3 - РС13 - РВгз-Р1з уменьшается. Тригалиды фосфора имеют молекулярные решетки. [35]
Для сурьмы и висмута характерны восстановительные свойства, хотя восстановительная способность их не очень велика. Сурьма и висмут энергично взаимодействуют со всеми галогенами с образованием тригалидов, а при избытке фтора или хлора сурьма образует соответствующие пентагалиды. На воздухе при обычных температурах сурьма и висмут вполне устойчивы. [36]
Со всеми галогенами сурьма и висмут энергично взаимодействуют с образованием тригалидов, а при избытке фтора или хлора сурьма образует соответствующие пентагалиды. На воздухе при обычных температурах сурьма и висмут вполне устойчивы. При сплавлении с серой, селеном и теллуром образуются соответствующие соединения, в которых сурьма и висмут трехвалентны. С азотом сурьма и висмут не взаимодействуют. [37]
Галиды титана, циркония и гафния, образованные металлами в различной степени окисления, обладают различными свойствами. В связи с этим дигалиды титана, циркония и гафния крайне неустойчивы. Тригалиды титана, циркония и гафния хотя и являются настоящими солями, но способны частично подвергаться гидролизу при растворении в воде. [38]
![]() |
Свойства галидов кобальта. [39] |
С водой галиды кобальта образуют аквасоединения, которые отличаются по окраске от безводных галидов, например СоС12 - синего цвета, [ Со ( ОН2) 6 ] С12 - розового. Все галиды хорошо растворимы в воде и подвергаются в растворе гидролизу. Дигалиды обладают слабыми восстановительными, а тригалиды - окислительными свойствами. [40]
В зависимости от состава и способа получения ( частичным восстановлением галогенидов ЭГ4) они списываются как коричневые, синие или зеленые твердые вещества, нерастворимые в воде, но постепенно разлагающиеся ею. Легкость восстановления возрастает по ряду F - С1 - Вг-I. Так, нагревание смеси ZrCl4 ШС14 с порошком металлического циркония ведет к образованию ZrCl3, тогда как ШСЦ не изменяется. Все тригалиды являются чрезвычайно сильными восстановителями. Например, четырехвалентный титан может быть восстановлен ими до двухвалентного, a ZrBr3 в жидком аммиаке выделяет из КМНа металлический калий. Легче всего она осуществляется, по-видимому, у иоди-дов. Вода не действует на них даже при кипячении. Соединения двухвалентных элементов подгруппы титана еще плохо изучены. Он может быть получен в виде золотисто-желтой компактной массы нагреванием в вакууме до 1700 С спрессованной смеси Ti02 Ti. Интересным способом его образования является термическое разложение ( в высоком вакууме при 1000 С) нитрида титанила. Кристаллизуется TiO по типу Nad, а в разбавленной серной кислоте растворяется с выделением водорода. [41]
Подобно Э2О3 и Э253 галиды As ( III) - кислотные соединения, галиды Sb ( III) и Bi ( III) проявляют свойства и галогеноангидридов, и солей. Поскольку несвязывающая электронная пара центрального атома гибридизирована слабо, электронодонорные свойства молекул ЭНа13 по сравнению с РНа13 ослаблены. Напротив, благодаря наличию энергетически близких d - орбиталей усилены их акцепторные свойства. В частности, наличие свободных орбиталей определяет возможность присоединять молекулы воды, поэтому тригалиды ( кроме BiF3) легко подвергаются гидролизу. [42]
В зависимости от состава и способа получения ( частичным восстановлением галогенндов ЭГ) они описываются как коричневые, синие или зеленые твердые вещества, нерастворимые в воде, но постепенно разлагающиеся ею. Легкость восстановления возрастает по ряду F - С1 - Вг-I. H-IlfCU с порошком металлического циркония ведет к образованию ZrCb, тогда как ШСЦ не изменяется. Все тригалиды являются чрезвычайно сильными восстановителями. Например, четырехвалентный титан может быть восстановлен ими до двухвалентного, a ZrBr3 в жидком аммиаке выделяет из KNH2 металлический калий. При нагревании тригалиды склонны к дисмута-цин по схеме: 2ЭГз ЭГ4 ЭГг. Легче всего она осуществляется, по-видимому, у иоди-дов. Вода не действует па них даже при кипячении. [43]
Для дигалидов характерны сильные восстановительные свойства, в связи с чем они крайне неустойчивы. Тригалиды титана хотя и являются настоящими солями, но способны частично подвергаться гидролизу при растворении в воде. Тетрагалиды титана, образующиеся при непосредственном взаимодействии титана с соответствующими галогенами, представляют собой соединения ковалентнон природы. Так, в жидком состоянии они не проводят электрический ток, а при взаимодействии с водой не диссоциируют, а напело гидроли-зуются. Водородом и металлами тетрагалиды титана восстанавливаются, причем в зависимости от условий восстановление может происходить до образования тригалидов, дигалидов и даже элементарного титана. [44]
В зависимости от состава и способа получения ( частичным восстановлением галогенндов ЭГ) они описываются как коричневые, синие или зеленые твердые вещества, нерастворимые в воде, но постепенно разлагающиеся ею. Легкость восстановления возрастает по ряду F - С1 - Вг-I. H-IlfCU с порошком металлического циркония ведет к образованию ZrCb, тогда как ШСЦ не изменяется. Все тригалиды являются чрезвычайно сильными восстановителями. Например, четырехвалентный титан может быть восстановлен ими до двухвалентного, a ZrBr3 в жидком аммиаке выделяет из KNH2 металлический калий. При нагревании тригалиды склонны к дисмута-цин по схеме: 2ЭГз ЭГ4 ЭГг. Легче всего она осуществляется, по-видимому, у иоди-дов. Вода не действует па них даже при кипячении. [45]