Cтраница 4
![]() |
Радиус гидридного аниона в гидридах щелочных металлов. [46] |
В вопросе определения химической природы гидридов переходных металлов большой интерес представляет изучение системы церий - водород и особенно твердой фазы дигид-р д - тригидрид церия. [47]
![]() |
Растворение СеН2 и СеНз в соляной кислоте. [48] |
Дигидрид церия реагирует с водой ( рис. 19) и с 0 1 N соляной кислотой ( рис. 20) значительно медленнее, чем тригидрид. [49]
Все пятиатомные молекулы по аналогии с четырехатомными целесообразно разделить в соответствии с числом атомов водорода, входящих в состав молекулы, на следующие группы: тетрагидриды, тригидриды, дигидриды, моногидриды и молекулы, не содержащие атомов водорода. [50]
В литературе имеются указания, что гидриды алкилгермания при действии щелочей выделяют водород, превращаясь в соответствующие кислородные соединения [8, 11, 42], причем наиболее быстро реакция протекает с тригидридами. [51]
При действии LiAlH4 на галогениды ( или в случае Be на ди-алкилпроизводное) были выделены гидриды других элементов, в том числе дигидриды Be, Zn, Cd и Hg, тригидриды Ga, In, Tl, а также CuH. Некоторые из этих гидридов чрезвычайно неустойчивы; гидриды Cd и Hg разлагаются при температуре ниже 0 С. [52]
Дымящая азотная кислота бурно реагирует с гидридами алкилгермания. Тригидриды при соприкосновении взрываются. Смесь азотной и серной кислоты превращает гидриды алкилгермания количественно в GeO2 ( метод применяется для анализа германийорганических соединений, см. стр. [53]
С бромистыми алкилами реакция протекает аналогично. Тригидрид - гексилгер-мания при 85 С реагирует с бромистыми алкилами количественно. [54]
В отличие от других редкоземельных элементов поглощение европием водорода с образованием гидрида ЕиН2 сопровождается значительным сжатием и соответственно увеличением плотности. Тригидриды самария не получены. [55]
Гидриды переходных металлов в вакууме начинают разлагаться при очень низких температурах. Тригидриды редкоземельных металлов разлагаются в области 250 - 300 С, гидриды металлов IV и V групп периодической системы - в области 300 - 400 С, гидриды металлов VI и VIII групп неустойчивы уже при комнатной температуре. К последним относится группа промежуточных гидридов с частично ковалентным типом связи - гидриды цинка, меди, алюминия. В основном они уже неустойчивы при комнатной температуре и только некоторые могут сохраняться до температуры 90 - 120 С. [56]
Реакции в большинстве случаев проходят в течение 3 час. Первый водородный атом тригидрида алкилолова реагирует быстрее, чем дигидриды диалкилолова, а последние быстрее, чем гидриды триалкилолова. Правда, этот тип реакций ограничен выбором олефинов, так как алюминийалкилы реагируют почти со всгми функциональными группами. [57]
При восстановлении треххлористого метилгермания тригидрид не был получен. [58]
![]() |
Кривая атомных объемов редкоземельных металлов [ 204в ]. [59] |
Наряду с довольно широкой общностью свойств редкоземельных металлов ( способность непосредственно и экзотермически присоединять водород, давать фазы переменного состава, постепенно изменять при увеличении порядкового номера величину периода решетки ( рис. 33) и плотность) можно выявить и некоторые черты их индивидуальности. Это проявляется, например, в гексагональной структуре тригидридов в случае самария и гадолиния, образовании дегид-рида европия со сжатием решетки основного металла; существовании для гадолиния гидрида Gd2H3, не известного пока еще для других лантаноидов. [60]