Cтраница 2
Полное разделение фенолов и а - и ( 3-нафтолов; НФ триксиленилфосфат и ПДЭГА на эмбацеле или стеклянных шариках. [16]
Оказалось, что самые распространенные лабораторные животные - крысы и мыши, а также некоторые другие виды ( например, лягушки) вообще нечувствительны к паралитическому действию этой группы ядов. У других видов, в частности у кур, легко воспроизводятся основные симптомы действия ТКФ и триксиленилфосфата, но у них обнаруживаются серьезные отклонения от картины отравления, наблюдаемой у человека. Однако куры применяются для изучения некоторых сторон действия триарилфосфатов. [17]
Температура самовоспламенения триарилфосфатов особенно высока. Определяемая методом падения капли на разогретую металлическую поверхность, она составляет для трикрезилфосфата 750 С, а для триксиленилфосфата 730 С, тогда как нефтяное турбинное масло в этих условиях самовоспламеняется в интервале 370 - 400 С. Подобные явления неоднократно наблюдались на электростанциях. [18]
Подробное рассмотрение здесь физико-химических и эксплуатационных свойств триарилфосфатов связано с тем, что они более всего подходят для использования в качестве огнестойких турбинных масел. Их широко применяют также как гидравлические жидкости, обладающие высокой стабильностью против окисления и гидролиза, хорошими противокоррозионными и смазочными свойствами. У триксиленилфосфатов удовлетворительны также деаэрирующие свойства. В большинстве случаев эти эфиры применяют в смеси с триалкилфосфатами, хлорированными углеводородами и другими продуктами, улучшающими те или иные свойства основной жидкости. Однако при использовании в качестве турбинного масла эти добавки могут отрицательно сказаться на антиокислительной стабильности и противокоррозионных свойствах основного компонента. [19]
Согласно приведенным данным, дибутилфталат обладает наибольшей склонностью к миграции. Ди - ( диметилциклогексил) - оксалат также сравнительно слабо связан с полистиролом. Напротив, диметилциклогексил-фталат, а также смесь триксиленилфосфата и хлордифенила, которые являются относительно пассивными пластификаторами полистирола и поэтому применяются в больших количествах, достаточно прочно связаны с макромолекулами полистирола. [20]
Так, удлинение боковых цепей приводит к понижению температуры вспышки; для три - ( к-бутилфенил) - фосфата она равна 180 С и не отличается от таковой для нефтяного турбинного масла. Появление коротких боковых цепей и увеличение их числа стабилизирует молекулу и повышает температуру вспышки эфира. Так, для трикрезилфосфата ( смеси изомеров) она достигает 220 - 225 С, а для триксиленилфосфата приближается к 250 С. [21]
Триксиленилфосфат выпускается158 несколькими фирмами в виде почти бесцветной довольно высоковязкой жидкости, не имеющей запаха. По эффективности пластифицирующего действия он очень напоминает трикрезилфосфат, так что можно ограничиться рассмотрением только основных различий между ними. В отличие от трикрезилфосфата он растворим в бензине и минеральных маслах. Триксиленилфосфат не растворяет нитрат целлюлозы, но способен довольно легко растворять поливинилхлорид. [22]
Совсем иначе протекает термический распад триарилфосфатов в присутствии карбонатов металлов I и II групп, а также окислов металлов II группы. Начинается он уже при 200 С и сопровождается обильным выделением летучих продуктов в виде густого белого дыма. Одновременно наблюдается значительное выделение тепла и света - температура карбонатов становится на 150 - 200 С выше первоначальной температуры, они начинают светиться, как раскаленный уголь. Температура начала термического распада триксиленилфосфата снижается до 150 С, а все остальные явления аналогичны наблюдавшимся с трикрезилфосфатом. Так как попытки получить тот же эффект с сульфатами этих металлов, вполне устойчивыми при исследуемых температурах, не дали подобного результата, очевидно, агентами, катализирующими процесс распада, являются окислы металлов I и II групп, легко образующиеся при разложении их углекислых солей. Окислы и карбонаты металлов III группы малоактивны. [23]
Как видно из этих данных, триарилфосфаты обладают весьма высокой термоокислительной стабильностью и значительно превосходят в этом отношении нефтяные турбинные масла. Различие в окисляемости для эфиров, содержащих разные ксиленолы, невелико. Однако из однороднозамещенных, как показали наши исследования, наиболее устойчив три - ( 3 5-ксиленил) - фосфат, а наиболее легко окисляются три-2 5 - и три - ( 2 4-ксиленил) - фосфаты. Смешанные эфиры обладают большей термоокислительной стабильностью, чем соответствующие однороднозамещенные соединения. Термоокислительная стабильность несколько понижается при переходе от трикрезилфосфатов к триксиленилфосфатам. Наиболее высокостабильны образцы товарных огнестойких масел. По стабильности к окислению кислородом при повышенных температурах триарилфосфаты значительно превосходят не только нефтяные масла, но и триалкилфосфаты, алкиларилфосфаты и эфиры органических кислот. [24]
Результаты оценки противоусталостной эффективности масел на установке ЦКУ показывают, что масла гидрокрекинга и синтетические масла примерно вдвое уступают минеральным маслам, среди которых предпочтительнее нафтеновое масло. Как видно из табл. 2 - химически и поверхностно-инертные минеральные масла повышают усталостную долговечность металла по отношению к воздуху за счет снижения механических напряжений в поверхностных слоях металла, лучшего отвода тепла, изоляции от коррозион-но-агрессивных компонентов и влаги воздуха, тогда как большинство синтетических и гидрированные масла в сравнении с воздухом снижает усталостную долговечность стали за счет проявления поверхностной или химической активности на границе с металлом, стимулирования процессов зарождения и развития усталостных трещин. Критерием про явления поверхностной активности является полярность, диэлектрическая проницаемость жидкой среды, отражающая степень влияния эффекта Ребиндера. Вероятно, именно этот эффект определяет низкую противоусталостную эффективность полярных эфирных масел. Среди испытанных на установке ЦКУ присадок высокий противоусталостный эффект был отмечен для триксиленилфосфата, диэтаноламида, ионола, ингибиторов коррозии КСК, КП, АКОР-1. [25]
Влияние состава базовых масел и присадок на различные виды коррозионно-механического износа далеко не однозначно. Среди базовых масел лучшие результаты обеспечивают средневязкие минеральные масла. Нелегированные синтетические базовые масла на основе полиальфаоле-финов, эфиров и гидрированные масла сами по себе не обеспечивают защиту металла, а в ряде случаев стимулируют его коррозионно-механическое разрушение. Негативное влияние оказывают химически и поверхностно-активные присадки, содержащие серу, хлор. Эти присадки могут стимулировать локальные виды коррозии и наводороживание металла. Из известных присадок наиболее эффективны в условиях коррозионной усталости, фреттинг-коррозии три-крезилфосфат, триксиленилфосфат, диалкилдитиофосфат цинка. В условиях наводороживания эффективен диэтанол-амид. [26]