Cтраница 1
Гидратационная тримеризация ацетилена в 2-винилокси - 1 3-бутадиен. [1]
При тримеризации ацетиленов на комплексах переходных металлов получают л-ареновые комплексы; эти реакции обсуждены в гл. [2]
Процесс тримеризации ацетилена проводят при 450 - 600 С на катализаторе - активном угле. [3]
Происходит нечто аналогичное тримеризации ацетилена и его алкилпроизводных в бензол и его гомологи по Бертело-Зелинскому. [4]
В г Альперт М. Л. и др. Гидратационная тримеризация ацетилена в 2-винилокси - 1 3-бутадиен. [5]
Реппе [45] еще в 1949 г. предложил метод, позволяющий путем тримеризации ацетилена получить циклоо ктатетраен, при гидрировании которого образуется циклооктан. [6]
Взаимодействие с [ Со2 ( СО) 8 ] приводит к тримеризации ацетилена с образованием необычной мостиковой цепи Се, которая ведет себя с обоими атомами кобальта, как аллильная группа. Замыкание этой цепи приводит затем к образованию замещенных бензолов: 3C2R2 - - С6Нб, что является примером реакций, катализируемых карбонилами металлов. [7]
В табл. 27 приведены основные типы комплексов, которые чаще всего получают в реакциях димеризации и тримеризации ацетиленов. В таблице также показана классификация комплексов, принятая в данной главе. [8]
Кроме присоединения цианистого водорода к ацетилену, происходят побочные реакции, как, например, димеризация и тримеризация ацетилена образованием винил - и дивинилацетилена, также катализируемые монохлористой медью. Винилацетилен реагирует с хлористым водородом с образованием хлоропрена и с цианистым водородом, образуя 2-цианбутадиен - 1, 3, и, кроме того, он полимеризуется. Далее, из ацетилена в результате присоединения хлористого водорода образуется хлористый винил, а в результате прямой гидратации - ацетальдегид. Последний за счет присоединения цианистого водорода превращается в ацетальдегидциангидрин. Образующийся акрилонитрил может присоединять еще одну молекулу цианистого водорода, превращаясь в динитрил янтарной кислоты. [9]
Однако под влиянием металлов подобные реакции протекают в весьма мягких условиях; например PdCb ( PhCN) 2 катализирует образование гексаметилбензола из бутина-2 уже при комнатной температуре. Среди соединений никеля ( 0), катализирующих тримеризацию ацетиленов в арены, первоначально применяли Ni ( CO) 2 ( PPh3) 2, обычно тримеризующий монозамещенные ацетилена в соответствующие 1 2 4-тризамещенные бензола. Опубликовано детальное исследование циклотримеризации и линейной полимеризации эфиров CH CCO2Et под действием комплексов Ni ( CO) 2L2 [404]; для циклотримеризации алкинов применяли также катализаторы Циг-лера - Натта. [10]
Подобного типа реакции известны и для замещенных ацетиленов. Наиболее легко реагируют карбонилы железа, кобальта и никеля. В некоторых случаях наблюдается образование продуктов тримеризации ацетиленов в замещенные бензолы ( см. кн. I, стр. [11]
Подобного типа реакции известны и для замещенных ацетиленов. Наиболее легко реагируют карбонилы железа, кобальта и никеля. В некоторых случаях наблюдается образование продуктов тримеризации ацетиленов в замещенные бензолы ( см. кн. 1, стр. [12]
Напомним также, что линейная димеризация и линейная тримеризация ацетилена в винилацетилен и дивинилацетилен осуществляется, по Ньюленду ( кн. I, стр. Таким образом, комплексные соединения переходных металлов служат удивительными катализаторами необыкновенных синтезов, возможности которых далеко не исчерпаны и которые интенсивно изучаются в настоящее время. [13]
Ту же реакцию можно осуществить по Реппе ( 1948 г.) мокрым путем под действием дикарбонил-дитрифенилфосфинникеля [ ( CeHb) sP ] 2Ni ( CO) 2, получаемого из трифенилфосфина и тетракарбонила никеля. II, раздел Элементоорганические соединения) и в изомерные им 1 3 4-производные бензола. Со времени открытия Реппе выяснено, что то же действие оказывает ряд комплексных катализаторов. Так, по М. Е. Вольпину, [ ( С2Н50) зР ] 4СоС1 также катализирует тримеризацию ацетиленов в бензолы. [14]
Так как основной вклад в значение энтропии вносят поступательная и вращательная составляющие, то для реакции в газовой фазе изменение стандартной энтропии отражает главным образом изменение числа молей реагентов. Даже при изомеризации гексена-1 в циклогексан ( разд. С, а в большинстве случаев, когда 2v О, оно значительно меньше. Для димеризации пропена в циклогексан ( Sv - 1) Д5 - 50 кал / С ( при стандартном состоянии 1 моль / л), а для тримеризации ацетилена в бензол AS0 - 74 кал / С. [15]