Cтраница 1
Тримерные изобутялены в значительной степени могут быть переведены в смесь димеров и нзобутилена, или в один изобутилен, путем каталитической деполимеризации, например, над отбеливающей глиной, в присутствии водяного пара. [1]
Тримерные фтор - и хлорфосфазены весьма устойчивы к действию воды и могут быть перегнаны с паром. Полный гидролиз приводит к расщеплению связей P - Hal, не затрагивая цикл. При катализируемом основанием гидролизе соединения ( 25) переноса протона не происходит ( уравнение 21), поскольку в данном случае кислород более основен, чем азот цикла. [2]
Тримерные фтор - и хлорфосфазены весьма устойчивы к действию воды и могут быть перегнаны с паром. Полный гидролиз приводит к расщеплению связей P - Hal, не затрагивая никл. При катализируемом основанием гидролизе соединения ( 25) переноса протона не происходит ( уравнение 21), поскольку в данном случае кислород более основен, чем азот цикла. [3]
Циклические тримерные и тетрамерные дифенилфосфазены [ ЫРСбН5 ] зи4 были получены по реакции дифенилхлорфосфина с хлорамином, не содержащим аммиака, в диэтиловом эфире. [4]
Превращение трех ди-мерных молекул в две тримерные сопровождается изменением энтальпии на - 3 3 ккал / атом Si [1], которое, по-видимому, отражает уменьшение напряженности димерного никла. [5]
Этим методом можно получить не только тримерные цикло-боразены, но и другие гомологи. [6]
Целый ряд алифатических аминов реагирует с тримерными и тетрамерными хлорциклофосфазензми. С разветвленными первичными аминами ( 3o - C3H7NH2, M3o - C4H9NH2, ero / 7 - C4H9NH2, rper - C4H9NH2 или С6НцМН2) при комнатной температуре происходит только частичное замещение, а полное замещение наблюдается при повышенных температурах. Вторичные амины, например ( CH3) 2NH, ( C2H5) 2NH, ( H - C3H7) 2NH, ( H - C4H9) 2NH, ( 7Y r - C4H9) 2NH, ( втор - QH9) 2NH, ( C6Hn) 2NH или ( пиперидил) 2МН, труднее вступают в реакцию замещения. Реакция с ( CH3) 2NH или ( C2H5) 2NH приводит к образованию продуктов, в которых замещены один, два, три, четыре или шесть атомов хлора в молекуле ( NPC12) 3, однако стерически более затрудненные вторичные амины не образуют полностью замещенных продуктов даже в очень жестких условиях. [7]
Наряду с димерными продуктами образуются также и тримерные и даже более высокомолекулярные продукты. [8]
С ( в основном ди-мерных, но допустимы и тримерные); 3) 16 - 30 % ( оптимально 20 - 25 %) аминоэтилэтаноламина и 4) 7 - 36 % ( оптимально 10 - 30 %) неполного эфира ( обычно моноэфир) глицерина или алки-ленгликоля с 2 - 5 атомами углерода и полимерной кислоты. [9]
С 8), димерных ( С36) и тримерных ( С34) к-т, к-рые используют в произ-ве полиамидов и нек-рых полиэфиров. [10]
До сих пор, используя эти реакции, удавалось выделить только тримерные и тетрамерные производные. Наличие фенильной группы значительно повышает устойчивость этой системы, и поэтому арильные производные более удобны для изучения, чем алкилфос-фазены. Исследования рассеивания энергии и ядерного магнитного резонанса [43-45] показали, что структуры этого ряда ( NPXR) n ( RPh) являются негеминальными. При помощи реакций этого типа [46, 47] были выделены некоторые линейные арильные и алкильные производные фосфазенов, однако алкильные производные оказались гидролитически неустойчивыми. [11]
Нами для изучения окисления отдельных олефинов были взяты оле-фины димерной, тримерной и тетрамерной фракций пропилена, полученные полимеризацией пропилена на катализаторе фосфорная кислота на активированном угле. Полимеризация проводилась на проточной установке при следующих условиях: температура - 180 - 210; давление - 40 - 50 ат, В этих условиях конверсия пропилена достигала 70 - 80 % за проход, а выход полимеров составлял 1200 - - 2000 мл на 1 л катализатора в час. Для полимеризации применялся пропиленовый концентрат, содержащий 70 - 80 % пропилена. [12]
![]() |
Зависимость выхода димерной ( 1, 2 и тримерной ( 3, 4 фракций от молярной скорости подачи изобутилена. [13] |
При 80 С содержание димер-ной фракции в катализате приближается к содержанию тримерной, а при 120 н 160 С выход тримерной фракции ниже выхода димерной фракции. При температурах 80, 120 и 170 С выход тримерной фракции с увеличением молярной скорости подачи изобутилена уменьшается. Максимум выхода димерной фракции с повышением температуры сдвигается в сторону более низких молярных скоростей подачи изобутплена в реактор. [14]
Молекулы ( 15) и ( 16) обладают плоским циклом; в других тримерных цик-лофосфазеыах цикл искажен. Большая часть исследованных тет-рамеров и высших циклических фосфазенов имеет неплоскую структуру. [15]