Cтраница 1
Триметиленциклопропан довольно устойчив к разбавленным минеральным кислотам и сильным основаниям. [1]
Триметиленциклопропан быстро реагирует с бис ( бензонитрил) - ц - дихлорпалладием в ксилоле или бензоле, давая красно-коричневый осадок PdCeHeCb, строение которого не установлено. [2]
Определение длин связей в триметиленциклопропане ( см. табл. 1) указывает на некоторое укорочение простой С-С - связи по сравнению г С-С - связью в циклопропане. Удлинение двойной связи триметиленциклопропана по сравнению с С С-связью в метиленциклопропане и кислоте Фейста объясняется, по-видимому, делокализацией электронов в молекуле триметиленциклопропана. [3]
Особенно большой интерес в серии соединений с экзоциклически-ми двойными связями вызывает триметиленциклопропан ( III), новый циклический изомер бензола. [4]
Винилиден - и алкенилиденкарбены присоединяются к алленам с образованием производных ди - и триметиленциклопропанов. [5]
В противоположность данным [13] расчеты, произведенные по методу самосогласованного поля [14], показывают однако, что энергия резонанса ( или делокализации) триметиленциклопропана и подобных систем практически равна нулю. Иначе говоря, такие соединения являются скорее полиолефинами, чем сопряженными полиенами или тем более соединениями, приближающимися к небензоидной ароматике. Такое противоречие между результатами расчетов, проведенных двумя методами, неудивительно, если принять во внимание приближенный характер расчетных методов. Очевидно, что к полученным расчетным данным в обоих случаях следует относиться с осторожностью. [6]
Для циклопропановых углеводородов, содержащих три экзоцикли-ческие двойные связи, энергия напряжения еще больше, чем для дим-е-тиленциклопропана, и следовательно, стабильность должна быть ниже. Триметиленциклопропан ( III) является родоначальником радиале-нов [60] - класса циклических углеводородов C2 H2, содержащих п атомов углерода в кольце и п экзоциклических двойных связей. До последнего времени синтезировано очень ограниченное число представителей радиаленов. [7]
Определение длин связей в триметиленциклопропане ( см. табл. 1) указывает на некоторое укорочение простой С-С - связи по сравнению г С-С - связью в циклопропане. Удлинение двойной связи триметиленциклопропана по сравнению с С С-связью в метиленциклопропане и кислоте Фейста объясняется, по-видимому, делокализацией электронов в молекуле триметиленциклопропана. [8]
Определение длин связей в триметиленциклопропане ( см. табл. 1) указывает на некоторое укорочение простой С-С - связи по сравнению г С-С - связью в циклопропане. Удлинение двойной связи триметиленциклопропана по сравнению с С С-связью в метиленциклопропане и кислоте Фейста объясняется, по-видимому, делокализацией электронов в молекуле триметиленциклопропана. [9]
В 1962 г. Роберте, Стрейтвизер и Реган [13] рассчитали по методу молекулярных орбит ( МО) Хюккеля характеристики ряда систем с малыми циклами, содержащих сопряженные кратные связи. Для углеводорода ( III) этот метод предсказывает высокое значение энергии делокализации ( 1 30 р), сравнимой с энергией делокализации бензола ( 2 р), что может являться доводом в пользу его относительной стабильности. В то же время высокое значение индекса свободной валентности на экзоциклических атомах углерода ( 0 90) должно проявляться в большой склонности триметиленциклопропана к полимеризации и к реакциям с радикальными агентами. [10]