Cтраница 1
Триметилталлий может быть получен при действии эфирного раствора метиллития на хлористый или бромистый диметилталлий. [1]
Триметилталлий на воздухе самопроизвольно воспламеняется; при температуре выше 90 - 95 С разлагается со взрывом. СНз) зТ1 плавится в бесцветную жидкость, которая при нагревании выше температуры плавления становится желтой и кристаллизуется в бесцветные иглы. [2]
Триметилталлий, например, самопроизвольно воспламеняется на воздухе. Продукты его медленного окисления исследованы не были. Триэтил-таллий несколько менее чувствителен к кислороду. [3]
Анализ описан на примере триметилталлия. Взвешенную запаянную ампулу анализируемого вещества разбивают в ледяной воде. Нейтральный раствор упаривают затем до небольшого объема. Полученный ди-метилталлийсульфат разлагают азотной кислотой. Образовавшийся нитрат одновалентного таллия переводят затем в нерастворимый в воде иодистый-таллий, который взвешивают. [4]
Если эта реакция равновесна, то она заметно смещена вправо, так что обратный переход - образование триметилталлия из диметилртути - затруднен. [5]
Известно, что реакция алкантиолов с производными триалкил-бора происходит по свободнорадикальному цепному механизму, рд-нако нет доказательства, что реакция метилмеркаптана с триметйл-галлием [117], триметилиндием [118] или триметилталлием f 119 ] не является простым гетеролитическим ацидолизом. [6]
Известно, что реакция алкантиолов с производными триалкил-бора происходит по свободнорадикальному цепному механизму, однако нет доказательства, что реакция метилмеркаптана с триметил-галлием [117], триметилиндием [118] или триметилталлием [119] не является простым гетеролитическим ацидолизом. [7]
Взаимодействие с металлической ртутью ди-р-хлорвинильных [140] и диарильных [140] соединений свинца и алкенильных [103, 104, 141-147] соединений таллия R2T1X ( в спиртовом или ацетоновом растворе на холоду или при нагревании), а также триметилталлия [148], ( в эфире, комнатная температура), трифенилталлия [149] ( кипячение в бензоле) и бромистого дифенилталлия [149] ( в пиридине при кипячении) приводит к полноза-мещенному соединению ртути. [8]
Вначале иодид одновалентного таллия обрабатывают метиллитием, затем, после того как реакция полностью закончится, добавляют йодистый метил; при этом из реакционной смеси исчезает черный осадок металлического таллия и раствор, содержащий триметилталлий, становится прозрачным. Следует заметить, что обычная форма металлического таллия не реагирует с йодистым метилом; лишь таллий, полученный в тонкодисперсном состоянии, легко вступает в реакцию с RJ при комнатной температуре, а также при 0 С. [9]
Триметилталлий образует продукты присоединения 1: 1 с триметил - и диметиламином, три-мети лфосфи ном, диметилсульфидом и - селенидом; комплекс с триметилфос-фином плавится при 27 - 28 С, с диметил сульфидом - при 0 5 С. [10]
Для производных типа RT1X2 известны лишь отдельные примеры ком-плексообразования, предельные алифатические соединения типа R2T1X образуют внутренние циклические комплексы. Непредельные R2T1X образуют комплексы с гетероциклическими азотсодержащими основаниями. Для R3T1 образование комплексов изучено лишь на примере триметилталлия. [11]
К суспензии 17 5 г ( 0 065 моля) хлористого диметилталлия в 30 мл эфира добавлено по каплям, в токе азота, 0 072 моля метиллития в 60 мл эфира. После окончания реакции мешалка и капельная воронка были удалены; эфир был отогнан из реакционной смеси нагреванием на водяной бане до 70 - 80 С. Остаток нагревался затем при 80 - 90 С и 20 - 50 мм давления; дистиллят, содержащий Триметилталлий, загрязненный небольшим количеством эфира, собирался в небольшой колбе Кляйзе-на, охлажденной леляной водой. [12]
Нижняя часть шарика вытянута в открытый капилляр. Шарики упираются капиллярами в дно грушеобразной колбы. Аппаратура тщательно высушена периодическим нагреванием в вакууме и продута чистым сухим азотом. Дистиллят, содержащий триметилталлий, расплавлен при слабом нагревании. Затем был убран вакуум в системе и введен азот; при этом шарики наполнились жидким триметилталлием. [13]
Нижняя часть шарика вытянута в открытый капилляр. Шарики упираются капиллярами в дно грушеобразной колбы. Аппаратура тщательно высушена периодическим нагреванием в вакууме и продута чистым сухим азотом. Дистиллят, содержащий триметилталлий, расплавлен при слабом нагревании. Затем был убран вакуум в системе и введен азот; при этом шарики наполнились жидким триметилталлием. [14]