Cтраница 1
Тринитрофенетол при кипячении с На в метаноле подвергается переэтерификации с образованием 2 4 6-три-нигроанизола. [1]
Ди - и тринитрофенетол приготовляются вливанием раствора едкого натра в смесь динитрохлорбензола и этилового спирта и полученный динитрофенетол нитруют - все аналогично получению ди - и тринитроанизола. [2]
Его возникновение подтверждается идентичностью спектров растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле. Имеются основания предполагать, что нестойкие комплексы бензола с НС1, на образование которых относительно слабо влияют заместители, принадлежат к типу п-комплексов. [3]
Это обоснованно, поскольку спектры растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и спектры тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле идентичны. В интервале температур от - 20 до 10, где образование этого комплекса может быть изучено кинетически, реакция имеет второй порядок. [4]
В обоих случаях аддукт разлагается кислотами с образованием одной и той же смеси тринитроанизола и тринитрофенетола. [5]
По этим данным тринитроанизол занимает промежуточное место между пикриновой кислотой и тротилом по фугасному действию, будучи менее чувствительным к удару, чем пикриновая кислота Преимущество тринитроанизола и тринитрофенетола перед пикриновой кислотой - их нейтральность, что должно бы позволить удобно применять их в смесях с аммиачной селитрой. [6]
Последняя имеет характер двойной связи вследствие делока-лизации свободной пары кислорода в ароматическом кольце. Нитрогруппа в opro - положении к С-1 приблизительно копланарна с кольцом [19, 20, 28], в то время как в тринитрофенетоле двугранный угол между кольцом и нитрогруппой, находящейся в орго-положении к этоксильной группе, составляет величину вплоть до 62 ( 1 082 рад), что объясняется, вероятно, стерическим сжатием между этими функциональными группами. [7]
Было показано, что атомы водорода, связанные с бензольным кольцом, при этом на метокси-группы не замещаются. Затем было установлено, что прн обработке образовавшейся соли этиловым спиртом одна из метокснгрупп замещается на зтокснгруппу. Полученная всеми тремя способами соль прн взаимодействии с кислотами образует равные количества трнннтроаниэола и тринитрофенетола. [8]
Было показано, что атомы водорода, связанные с бензольным кольцом, при этом на метоксигруппы не замещаются. Затем было установлено, что при обработке образовавшейся соли этиловым спиртом одна из метоксигрупп замещается на этоксигруппу. Полученная всеми тремя способами соль при взаимодействии с кислотами образует равные количества тринитроанизола и тринитрофенетола. [9]
Доводы в пользу образования в качестве промежуточного продукта соли с анионом ( I) сводятся к следующему. Мейзен-геймер установил, что при действии метнлата натрия на пикрил-хлорид в метаноле образуется соль красного цвета, в состав которой входят две метоксильные группы. При действии на образовавшуюся соль этилового спирта одна из метоксильных групп замещается на этоксильную, причем спектроскопически доказано, что идентичная соль получается еще двумя способами: а) действием этилата калия на 2 4 6-тринитроанизол и б) действием ме-тилата калия на 2 4 6-тринитрофенетол. Атом водорода бензольного кольца на метоксильную группу при этом не замещается. Полученная соль при взаимодействии с кислотами образует равное количество тринитроанизсла и тринитрофенетола. [10]