Cтраница 2
Выход тринитроцеллюлозы составляет 66 7 %, Ответ: 810 кг целлюлозы; 809 л раствора азотной кислоты. [16]
Напротив, в многочисленных исследованиях Фрей-Вислинга [1], Зауте-ра [2], Роговина и Гута [3], Германса [4], Краткого [5], Катца [6] и других более или менее ясно высказывались предположения, что целлюлоза не представляет собой истинно кристаллического вещества; это, в частности, связано с непостоянством параметров ее кристаллографической решетки. Так, например, несоблюдение параметров решетки было показано в работе Каргина, Пинскера и Карпова [7], исследовавших тринитроцеллюлозу быстрыми электронами. В последнее время Каргин, Роговин и Папков 18 ], исследовав растворимость ацетилцеллюлозы в различных растворителях, нашли, что процессы растворения и осаждения протекают совершенно обратимо и подчиняются правилу фаз. Эти данные однозначно свидетельствуют о гомогенности растворов и об отсутствии в них каких-либо кристаллических образований. Поэтому мы также считаем, что представление о целлюлозе как о микрокристаллическом веществе, в строгом смысле этого слова, не отвечает совокупности имеющихся в настоящее время экспериментальных данных. По-видимому, целлюлозу следует рассматривать как реальную жидкость, содержащую более или менее упорядоченные участки цепей ( рои), не представляющие собой правильно построенных кристалликов. [17]
Путем сравнения рентгенограмм и электронограмм тринитроцеллюлозы Каргиным, Карповым и Пинскером [23] было найдено, что ширина интерференции не зависит от длины волны и что, следовательно, данное вещество является аморфным. То обстоятельство, что при этом сравнивались те же интерференции, подтверждается таблицей 1, характеризующей значения межплоскостных расстояний для одного и того же препарата тринитроцеллюлозы ( 13 65 % азота) в виде волокнистого вещества, высаженного из раствора. [18]
Целлюлоза и ее производные являются высокополярными полимерами с очень высокой температурой плавления. Однако теплоты плавления этого класса полимеров крайне низки. Например, тринитроцеллюлоза, имеющая самую высокую из всех известных для полимеров температуру плавления, в то же время обладает наименьшей теплотой плавления. [19]
Из эфиров целлюлозы важное значение в практике имеют эфиры азотной и уксусной кислот. В зависимости от условий в реакцию этерификации вступают одна, две и все три гидроксогруппы каждого звена молекулы целлюлозы. Эфиры азотной кислоты называются нитроцеллюлозой. В зависимости от условий реакции получается моно -, ди - и тринитроцеллюлоза. Эфиры азотной кислоты получают обработкой целлюлозы смесью азотной и серной кислот. [20]
Для гомологического ряда линейных молекул можно считать, что плотность такого клубка не зависит от молекулярного веса, так что по мере увеличения молекулярного веса размеры клубка постепенно возрастают. На этом и основано калибрование колонок с гелем. Вследствие этого вообще рекомендуется вместо молекулярных весов сравнивать длину цепи вытянутых полимеров ( фиг. Для таких различных полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат и тринитроцеллюлоза, он определил на приборе ГПХ зависимость между объемом выхода, с одной стороны, и молекулярным весом М, величиной вязкости т ] и вычисленными отсюда размерами клубка - с другой. Оказалось, что для каждого типа полимера получается своя калибровочная кривая. Оба винильных полимера вели себя, как и следовало ожидать, очень сходно, тогда как кривая более жесткой целлюлозы довольно сильно отличалась от первых двух. [21]