Cтраница 3
Установлено, что пластифицирующее действие при различных температурах сильно зависит от длительности приложения нагрузки. При кратковременном нагружении в 0 1 сек триоктилфосфат сообщает пленке при различных температурах во много раз большую гибкость, чем трикрезилфосфат. При длительном нагружении, наоборот, пластичность пленок, содержащих трикрезилфосфат, становится выше. При более высоких температурах триоктилфосфат придает пленкам большую жесткость, чем трикрезилфосфат; при более низких температурах триоктилфосфат превосходит трикрезилфосфат. Наблюдается некоторое выпотевание пластификаторов, придающих пленке большую морозостойкость. Если применять смесь пластификаторов, из которых каждый придает полимеру одинаковый характер течения, то свойства смеси отнюдь не подчиняются закону аддитивности. На примере смеси трикрезилфосфат и триоктилфосфат ( 9: 1) установлено, что кривая, описывающая зависимость Y т логарифма времени при кратковременной нагрузке, из трех обследованных температур ( 10; О и - 10 С) только при - 10 С находится между кривыми отдельных компонентов. Следовательно, имеется такая область температур, в которой смесь триоктилфосфат - трикрезилфосфат сообщает полимеру большую гибкость, чем каждый из пластификаторов в отдельности. [31]
Минимальное значение эластического восстановления в полимере, пластифицированном триоктилфосфатом, равное 25 % ( соответствует 40 % триоктилфосфата в полимере. Из этого следует, что эффективность действия триоктилфосфата эквивалентна действию диоктилсебацинат и значительно выше эффективности трикрезилфосфата. [32]
Из раствора прежде всего экстрагируют молибден. Для экс тракции молибдена используют 0 5 М триоктилфосфат ( ТОф в керосине, экстракцию проводят в шести ступенях смесителя отстойника при О / В 3, комнатной температуре и минутном коь такте. В ходе дальнейшего вое становления молибдена до трехвалентного состояния экстракци уменьшается до нуля. Шестивалентный молибден легко реэкстр; гируется 0 3 М соляной кислотой в пяти ступенях при О / В 5 / 5 Реэкстракция восстановленной формы молибдена затруднен; Оставшийся после реэкстракции водой или кислотой молибде удаляют из органического раствора промывкой щелочью. Потер экстрагента оцениваются величиной 0 01 % или 0 67 л / т шлиф вочной пыли. [33]
Цирконий извлекается преимущественно в органическую фазу, гафний же в основном остается в водной. Наиболее подходящим оказался трибутилфосфат, а также трикрезилфосфат, тригексилфосфат, триоктилфосфат, октадецилгидро-фосфат, диоктилфенилфосфонат и др. Так как алкилфосфаты имеют высокую вязкость и большую плотность, затрудняющие разделение фаз, то их разбавляют менее вязкой. [34]
С при 4 мм рт. ст., т ] 20 19 спз, по 1 4472) в дозировках выше 30 % выпотевает из вини - - лита VYNW, причем образуются пленки, обладающие довольно высокими механическими свойствами. Айкен с сотрудниками ва считают, что тетраэтиленгликольдипелар-гонат в основном равноценен триоктилфосфату. Гексаэтиленгликоль - или нонаэтиленгликольдипеларгонат, а также триэфир глицерина, по-видимому, могут оказывать при 0 С лишь незначительное пластифицирующее действие. Если полиолы вплоть до пентаэритрита не полностью эте-рифицированы, то такие - эфиры, содержащие свободные гидроксильные группы, не совмещаются с винилитом VYNW. Следует, кроме того, упомянуть о возможности использования триэтиленгликольдипеларгоната для переработки поливинилбутираля, содержащего до 2 % ацетатных групп и до 22 % свободных гидроксильных групп вз, а также этил-целлюлозы. Критическая температура растворения поливинилхлорида в бензиловом эфире пеларгоновой кислоты равна 129 - 130 С, причем образуются неустойчивые растворы с температурой гвлеобразования 40 С. Этот эфир, свойства которого определяются наличием наряду с бензольным ядром длинной линейной алифатической цепи, не оказывает значительного действия на поливинилхлорид, вследствие чего последний нельзя перерабатывать в виде пасты при атмосферном давлении. Автор установил, что морозостойкость пленки состава 60: 40 равна - 20 С, а пленки состава 65: 35 составляет - 7 С. Такое довольно значительное снижение морозостойкости при уменьшении содержания пластификатора всего на 5 % тоже указывает на малую эффективность его действия. [35]
Наклон таких кривых может служить хорошей характеристикой различных пластификаторов. В ряде систем, исследованных Клешем и Бергом 64, жесткость пленок, содержащих 35 % пластификатора ( трикре-зилфосфат, триоктилфосфат и диоктилфталат), при 25 С одинакова. При низких температурах пластификаторы оказывают различное влияние. Наименее чувствительным к снижению температуры является триоктилфосфат, наиболее чувствительным - трикрезилфосфат; диоктилфталат занимает промежуточное положение. Следовательно, каждый пластификатор, а также его концентрация оказывают специфические влияние на форму кривой. По табл. 50, составленной на основании подобных измерений, можно найти, какие температуры соответствуют одному и тому же значению жесткости пленок, содержащих разные количества пластификатора. [36]
Стойки при весьма низких температурах. ТКР - трп-крезилфосфат ( бедная смесь); ТР - трп-фенилфосфат; DKP - дифенилкрезилфос-фат; XDP - ксиленилдифепилфосфат; ТСА - трихлорэтилфосфат; ВОР - дифе-нилоктилфосфат; TOF - триоктилфосфат; DPO - дифенил-2 - этилгексилфосфат. [37]
Стойки при весьма низких температурах. ТКР - три-крезилфосфат ( бедная смесь); ТР - три-фенилфосфат; DKP - дифенилкрезилфос-фат; XDP - ксилеиилдифенилфосфат; ТСА - трихлорэтилфосфат; DOP - дифе-нилоктилфосфат; TOF - триоктилфосфат; DPO - дифенил-2 - этилгексилфосфат. [38]
При очень сильном вспенивании гликоля в раствор необходимо добавлять ингибитор ценообразования. Это почти всегда дает положительные результаты. На рис. 157 показано влияние добавки триоктилфосфата ( не более 500 ррт) в раствор гликоля. При применении ингибиторов следует помнить, что добавление их в большом количестве может значительно увеличить ценообразование. [39]
Роберте и Вейсберг150 провели систематические исследования совместимости триэтилцитрата или ацетил-производных триэтил - и трибутилцитрата с различными ацетопропиона-тами целлюлозы и установили, что эти цитраты могут довольно широко применяться при переработке таких эфиров почти независимо от используемого растворителя. Гибкость пленок, полученных с ацетилтрибутил-цитратом, недостаточна даже при применении подходящего растворителя, например метилэтилкетона. При разработке аэролаков оказалось, что из ацетопропионата получаются лучшие пленки при применении триэтилцитрата, чем при применении триоктилфосфата. С увеличением содержания триэтилцитрата от 4 до 16 % гибкость пленки улучшается, в то время как усадка, равная 25 %, почти не меняется. [40]
Вудсток 48 точно установил, что благоприятное действие триоктилфосфата на эластичность пленки сохраняется и в смеси с другими пластификаторами. При высоких температурах и длительных нагрузках этот фосфат оказывает несколько менее благоприятное действие, чем трикрезилфосфат, но при низкой температуре и кратковременных нагрузках снова проявляются преимущества триоктилфосфата. [41]
Трикрезилфосфат отличается малой горючестью и специально предназначается для придания негорючести виниловым композициям. Для обеспечения негорючести композиции обычно от ] / 9 до 2 / 3 всего пластификатора составляется из трикрезилфосфата. Трикрезилфосфат, применяемый для придания негорючести и обладающий слабой летучестью, отличается менее хорошими диэлектрическими свойствами, чем, например, 2-этилгексплфталат, и малой морозостойкостью и светостойкостью. Триоктилфосфат также придает композиции свойство малой горючести, но в этом отношении уступает трикрезил-фосфату. Крезилдифенилфосфат ( сантисайзер 140) негорюч, отличается лучшей морозостойкостью и светостойкостью, чем трикрозилфосфат. Алкиларилфосфат ( сантисайзер 141) неядовит, морозостоек, малолетуч, огнестоек, светостоек и погодостоек. Массовые дешевые пластификаторы - дпэтил - и дибутилфталат - несколько более летучи, чем диоктилфталат. Диоктилсебапдшат придает в смеси с другими пластфикаторами еще большую морозостойкость. [42]
Эфиры фосфорной кислоты являются единственными из многотоннажных пластификаторов, придающими огнестойкость полимерным смесям. Такое действие в различной степени присуще всем представителям этого класса, однако оптимальные результаты дают трикрезил - и дифенилкрезилфосфаты. Другая особенность многих зфиров фосфорной кислоты заключается в придании изделиям, изготовленным с их применением, хорошей эластичности при низкой температуре. Особенно сильное влияние оказывает триоктилфосфат. Как уже упоминалось, 2 - ( этилгексил) - дифе-нилфосфат яслястся одним из немногих пластификаторов, которые считаются совершенно нетоксичными. [43]
Установлено, что пластифицирующее действие при различных температурах сильно зависит от длительности приложения нагрузки. При кратковременном нагружении в 0 1 сек триоктилфосфат сообщает пленке при различных температурах во много раз большую гибкость, чем трикрезилфосфат. При длительном нагружении, наоборот, пластичность пленок, содержащих трикрезилфосфат, становится выше. При более высоких температурах триоктилфосфат придает пленкам большую жесткость, чем трикрезилфосфат; при более низких температурах триоктилфосфат превосходит трикрезилфосфат. Наблюдается некоторое выпотевание пластификаторов, придающих пленке большую морозостойкость. Если применять смесь пластификаторов, из которых каждый придает полимеру одинаковый характер течения, то свойства смеси отнюдь не подчиняются закону аддитивности. На примере смеси трикрезилфосфат и триоктилфосфат ( 9: 1) установлено, что кривая, описывающая зависимость Y т логарифма времени при кратковременной нагрузке, из трех обследованных температур ( 10; О и - 10 С) только при - 10 С находится между кривыми отдельных компонентов. Следовательно, имеется такая область температур, в которой смесь триоктилфосфат - трикрезилфосфат сообщает полимеру большую гибкость, чем каждый из пластификаторов в отдельности. [44]
Полимерные или смоляные пластификаторы прочно удерживаются в пленках, потому что они практически нелетучи даже при повышенных температурах. Они также сообщают пленке большую прочность, чем мономерные химические пластификаторы, но обычно их стоимость выше. Мономерные пластификаторы, как диоктилфталат, триоктилфосфат, трикрезилфосфат и диоктилсебацинат широко применяются, но специфические особенности каждого из них следует использовать, как указано выше, для различных областей применения. Некоторые из хлорированных дифенилов и парафинов ( см. гл. IX) применяют в производстве благодаря их стойкости к действию влаги, электротехническим, а также огнезащитным свойствам. [45]