Cтраница 2
С триэтил - и трипропилаллилсиланами в присутствии платинохлористо-водородной кислоты триэтил - и трипропилсиланы образуют до 20 % продуктов присоединения. И соответственно триэтил -, трипропил - итрибутил-силаны присоединяются к диэтил -, дипропил - и дибутилдиаллилсиланам, образуя от 13 до 24 % продуктов присоединения по двум двойным связям в случае применения платинированного угля ( температура 180, стеклянные ампулы) и от 24 до 29 % в случае платинохлористоводородной кислоты. [16]
Если же: прервать реакцию ( наиболее целесообразно это при непрерывном методе), пока еще имеется определенное количе ство пропилена, то результатом ее является димеризация пропилена с образованием 2-метилпентена - 1, катализируемая три-пропилалюминием. При этом жидкий катализатор, состоящий из трипропила люминия или из смеси трипропилалюминия и изо-гексилалюминия, после отгонки изогекссна снова возвращается в процесс. [17]
Мелкие бесцветные кристаллы этих солей заметно разлагаются при стоянии на свету и воздухе. Описаны ферроцианиды триметил -, триэтил -, трипропил - и трифенилфосфиноксидов. [18]
Наиболее важным фактором, влияющим на процесс образования трипропилалюминия, как и в одностадийном синтезе триэтил-алюминия, является температура реакции. При 150 С наблюдается самое благоприятное соотношение вновь образовавшихся трипропил - и триизогексил-алюминия. Повышение температуры реакции до 170 С приводит к резкому падению степени превращения алюминия ( до 45 %) и полному прекращению прироста трипропилалюминия. [19]
Большое сродство алюминийалкилов к кислороду делает эти соединения исключительно опасными в обращении и использовании для практических целей. Например, низшие алюминийалкилы триметил -, триэтил -, трипропил - и триизобутилалюминий), их гидрид -, галоген - и алкоксипроизводные и некоторые другие легко самовоспламеняются на воздухе, а при взаимодействии с водой вызывают взрыв. Однако, несмотря на опасность, которая таится в этих крайне реакционноспособных соединениях, с ними работают в промышленных масштабах уже около двадцати лет, и производство их постоянно расширяется. [20]
Получены [1008] двойные иодиды Au ( III) и аммониевых оснований смешением раствора АиС13 с иодидами аммониевых оснований. Выделены в кристаллическом виде соединения AuJ3 с метил -, бутил -, дипропил -, трипропил -, тетраметил -, тетраэтиламинами, хинолином, этилхинолином, пиридином. [21]
Так, если ацетилен пропускать через избыток гидрида трифенилолова, то он присоединяет две молекулы последнего. Аналогичным образом проходят реакции фенилацетилена с двумя молекулами гидрида трифенилолова, а также метилового эфира пропиоловой кислоты с двумя эквивалентами гидридов трипропил - или трифенилолова. [22]
Эти исследования интересны и в плане рассматриваемых в данной главе вопросов, так как в них показано влияние стерических эффектов заместителя в аминах на их реакционную способность. Авторы пришли к за-лючению, что из-за малых размеров атома азота и небольшой длины связи углерод-азот стерические эффекты имеют большее значение по сравнению с индукционным эффектом в определении скорости реакции с галоидалкилами. Они проиллюстрировали это тем фактом, что стерически менее затрудненные триэтиламин и триметиламин в 3.5 и 130 раз более реакционноспособны, чем трипропил - и трибутиламин, хотя индукционные эффекты для всех этих аминов почти одинаковы. [23]