Cтраница 2
В реакции этилена с трипропилалюминием образуются углеводороды с нечетным числом углеродных атомов. Свойства полученного при низком давлении полиэтилена отличаются от полиэтилена, полученного при высоком давлении. [16]
В реакции этилена с трипропилалюминием образуются углеводороды с нечетным числом углеродных атомов. [17]
Если этот метод перенести на трипропилалюминий итри-н-бу-тилалюминий, то скорость поглощения, которая в начале опыта очень близка к скорости поглощения для триэтилалюминия, быстро уменьшается и поглощение практически вскоре вовсе прекращается. В этом случае газовое пространство над жидкостью оказывается заполненным пропиленом или а-бутиленом. [18]
При получении триэтил - и трипропилалюминия из изобутил-ялюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил - и трипропилалюминии, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоната никеля и ввести при 50 - 100 этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [19]
При получении трнэтмл - и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил - и трипропилалюминии, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетиланетоната никеля и ввести при 50 - 100 этилен или пропилен. R конце процесса алюминин-триалкпл с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [20]
Из 47 е продуктов достройки трипропилалюминия, согласно табл 3 ( опыт 1, стр. [21]
![]() |
Схе. ма производства изопрена процессом Гудьир-Сайнтифик. [22] |
Поступающий пропилен, смешанный с трипропилалюминием ( катализатор), после сжатия и подогрева подается в реактор. Выходящий из реактора поток поступает в испарительную колонну, с низа которой выводится циркулирующий поток катализатора в тяжелом углеводородном носителе. Отбираемые с верха 2-метилпентен - 1, пропилен и легкие углеводороды направляются на ректификацию. [23]
Наоборот, если нагревать до 150 трипропилалюминий и пропускать через него предварительно нагретые пары гексена-1, то сразу же начинает выделяться пропилен, а остаток после реакции содержит три-н-гексилалюминий. Так как гексен легко конденсируется, а пропилен, являясь газом, легко улетучивается и может затем улавливаться, то можно в зависимости от направления реакции, применяя одну и ту же пробу олефина, группу а. Избранный здесь метод проведения опыта ( в токе газа или пара) является очень существенным для плавного хода реакции: при температуре 150, необходимой для быстрого вытеснения, в реакционной смеси не должно быть значительного количества свободных олефинов. [24]
Другой вариант синтеза триэтил - и трипропилалюминия связан с вытеснением изобутильной группы триизобутилалюминия этиленом или пропиленом. [25]
Поэтому для синтеза триэтил - и трипропилалюминия используется двухступенчатый метод. Триалкилалюминий и металлический алюминий обрабатывают водородом при 50 ат и 110 - 120 С. [26]
Наиболее часто в процессе димеризации пропилена используется трипропилалюминий, содержание которого в катализаторном растворе варьируется от 0 2 до 0 5 вес. [27]
При ее проведении используют металлоорганический катализатор - трипропилалюминий ( СзНт) зА1; вторая стадия - изомеризация димера над катализатором - сопровождается перемещением двойной связи; третья, наиболее своеобразная стадия осуществляется при очень быстром пропускании продукта ( 0 1 с) через нагретую зону; катализатором служит бромистый водород. [28]
Последовательность обмена олефи-нами, например взаимное превращение трипропилалюминий при действии а-гексена в тригексилалюминий и тригексилалю миния при действии пропилена в трипропилалюминий, проверена экспериментально. Алюминийтриалкилы с различными алкильными группами у одного и того же атома алюминия как индивидуальные вещества не существуют. Наиболее очевидное доказательство обмена алкильными группами дает криоскопическое определение молекулярного веса ( неассоциированного) триизооктилалюминия в ( неассоциированном) триизобутилалюминии как растворителе. [29]
Аналогичным образом, исходя из 70 г трипропилалюминия в 150мл гептана, при нагревании с этиленом до 130 - 140 С и последующем насыщении двуокисью углерода ( 4 часа при 220 - 250 С) получено 38 г смеси карбоновых кислот, из которой фракционированием в вакууме выделено 8 1 г масляной кислоты, 12 2 г капроновой кислоты и 6 8 г каприловой кислоты. [30]