Cтраница 2
После омыления продукт высаждают, промывают и сушат. Трипропионат целлюлозы получают аналогичным способом, но в качестве этерифицирующего агента используют только пропионовый ангидрид. Полученные эфиры целлюлозы по внешнему виду представляют собой волокнистую или порошкообразную массу белого цвета. [16]
Тетрагидрофурфурилолеат растворяет нитрат целлюлозы, бензил-целлюлозу, полистирол, хлорированный поливинилхлорид. Он не растворяет этилцеллюлозу, ацетат целлюлозы, трипропионат целлюлозы, поли-винилацетат, эфир акриловой кислоты. [17]
Монокрезилдифенилфосфат ( торговое название сантисайзер 140) очень хорошо совмещается с трипропионатом целлюлозы и смешанным пропионат-ацетатом целлюлозы. При этом не требуется специального подбора растворителя. Несминаемые и устойчивые к перегибу пленки получаются при введении 10 - 12 % пластификатора. [18]
Пленки из эфиров целлюлозы получают толщиной от 30 до 300 мкм отливом на гладкую поверхность и сушкой для удаления растворителя. В основном изготовляют пленку из триацетата целлюлозы ( ТАЦ), редко из аце-тобутирата и трипропионата целлюлозы, которые существенно не различаются между собой. Пленка из ТАЦ обладает хорошими диэлектрическими свойствами, малой степенью образования электростатических зарядов, длительной нагревостойкостью до 120 С. В СССР пленки из эфиров целлюлозы для электротехнических целей в настоящее время не применяются. Пленка ТАЦ, изготовленная по ОСТ 6 - 17 - 451 - 83, используется в качестве основы при производстве пленок для фотокинотехники. [20]
Сама камфора в твердом виде не реагирует с полимерами. В ее расшиве растворяются: гидролизованные ацетаты целлюлозы ( 56 - 59 % СН3СООН), трипропионат целлюлозы, этил - и бензилцеллюлозы, поли-винилхлорид и его сополимеры, поливинилиденхлорид, поливинил-изобутиловый эфир, поливинилбутирали, поливинилацетат, полимет-акрилат и полиакрилаты. [21]
Другой характерной особенностью полимеризации в массе является заметное увеличение вязкости системы в ходе реакции, поэтому при попытках объяснить гель-эффект целесообразно исходить из этого фактора. Экспериментальное подтверждение важной роли вязкости реакционной среды было получено Троммсдорфом и другими [81], которые установили, что начальная скорость полимеризации метилметакрилата в массе может быть значительно увеличена, а гель-эффект вызван на более ранних стадиях добавкой в систему готового полимера или трипропионата целлюлозы. [22]
Некоторые исследования автора, проведенные совместно с Шенеман-ном, по определению эффективности действия пластификаторов различного строения в пленках трипропионата целлюлозы указывают на линейную зависимость между относительным удлинением и содержанием пластификатора вплоть до 75 % - ного, после чего относительное удлинение начинает понижаться. Поскольку относительное удлинение при разрыве не зависит от строения пластификатора, а предел прочности при растяжении становится нехарактерно малым, автор считает эти условия пределом совместимости пластификаторов. Из представленных в табл. 32 величин можно установить, что различие в эффективности действия, пластификаторов заметнее всего проявляется при содержании 25 % пластификатора. Из этих данных также следует, что различные по строению пластификаторы хорошо совмещаются с трипропионатом целлюлозы. [23]
По отношению к трипропионату целлюлозы к группе А пластификаторов могут быть отнесены алифатические фосфаты, первые члены ряда фталатов и триацетат глицерина. Ароматические фосфаты проявляют себя как не растворяющие и не активируемые пластификаторы. При исследовании эфиров фталевой кислоты было установлено, что фталаты со спиртовым радикалом С8 обладают лучшей растворяющей способностью, чем фталаты со спиртовыми радикалами С4 и СБ. Добавка к последним 94 % - ного спирта в количестве 10 % вызывает такую сильную активацию, что образуется прозрачный раствор трипропионата целлюлозы. Активирующее действие спирта распространяется только на указанные два эфира, остальные фталаты являются нерастворителями для трипропионата целлюлозы. [24]
Ацетопропионат и Трипропионат целлюлозы имеют более низкую температуру плавления, чем ацетаты целлюлозы, лучшую растворимость и термопластичность. Хорошо совмещаются с пластификаторами и легко перерабатываются. Эти продукты применяются главным образом для получения этролов, а также могут быть использованы для приготовления водостойких лаков. Ацето - и трипропионаты целлюлозы растворимы в ацетоне, циклогексаноне, метилацетате, метиленхлориде тетрахлор-этане, нитрометане и других растворителях. [25]
Ацетопропионат целлюлозы имеет более низкую температуру плавления, чем ацетаты целлюлозы, и лучше растворяется. Хорошо совмещается с пластификаторами и легко перерабатывается. Этот продукт применяется главным образом для получения этролов, а также может быть использован для приготовления водостойких лаков. Ацето - и трипропионаты целлюлозы растворимы в ацетоне, циклогексаноне, метилацетате, метиленхлориде, тетрахлорэтане, нитрометане и других растворителях. [26]
По отношению к трипропионату целлюлозы к группе А пластификаторов могут быть отнесены алифатические фосфаты, первые члены ряда фталатов и триацетат глицерина. Ароматические фосфаты проявляют себя как не растворяющие и не активируемые пластификаторы. При исследовании эфиров фталевой кислоты было установлено, что фталаты со спиртовым радикалом С8 обладают лучшей растворяющей способностью, чем фталаты со спиртовыми радикалами С4 и СБ. Добавка к последним 94 % - ного спирта в количестве 10 % вызывает такую сильную активацию, что образуется прозрачный раствор трипропионата целлюлозы. Активирующее действие спирта распространяется только на указанные два эфира, остальные фталаты являются нерастворителями для трипропионата целлюлозы. [27]
Бутилстеарат не растворяет обычные сложные или простые эфиры целлюлозы. Его растворяющая способность не активируется также добавлением спирта или других разбавителей. Он растворяет некоторые природные, а также кумароновые смолы. Вскоре оказалось, что бутилстеарат является превосходным нерастворяющим пластификатором нитрата целлюлозы любого назначения. Данные Валета 87, согласно которым бутилстеарат совмещается с нитратом целлюлозы лишь в количестве 4 %, недостоверны. Следовательно, его можно использовать, не добавляя других пластификаторов; все же целесообразно добавлять небольшое количество растворяющих сложноэфирных пластификаторов нитрата целлюлозы. В небольших количествах бутилстеарат совмещается с этилцеллюлозой, бензилцеллюло-зой, трипропионатом целлюлозы, гидрохлоридом каучука. [28]