Тритиокарбонат - натрий
Cтраница 2
Любопытно, что расширение решетки не уменьшается, когда начинается отщепление ксантогенатных групп. По-видимому, это объясняется тем, что образующийся при разложении ксантогената тритиокарбонат натрия остается в решетке в сильно гидратизированной форме и таким образом препятствует взаимному сближению плоскостей в решетке. [16]
Основное различие между способами работы с ксантат-барабаном и обычным растворителем, с одной стороны, и кнетером, с другой стороны, состоит в том, что в первом случае ксантогенат растворяется в растворитель-ной щелочи, тогда как во втором случае к ксантогенату добавляют расчетное количество щелочи. Производственный опыт показал, что в первом случае растворение ксантогената протекает более благоприятно, хотя при этом образуется повышенное количество тритиокарбоната натрия. Трудность при растворении по кнетерному способу состоит в том, что при попадании раство-рительной щелочи на ксантогенат на его поверхности образуется гелеобраз-лый слой, который затрудняет диффузию растворительной щелочи. [17]
Как было сказано выше, необходимо учитывать возможность взаимодействия ионов цинка, содержащихся в ванне, с модификаторами, а также побочными продуктами в вискозе с образованием комплексных соединений или других веществ. Эти соображения необходимо иметь в виду, так как образующиеся при взаимодействии ионов цинка с побочными продуктами сульфид и тритиокарбонат цинка в присутствии модификаторов выпадают в форме, достаточно устойчивой в отношении действия кислот. При смешении вначале выпадает желтый осадок тритиокарбоната цинка, который через некоторое время превращается в сульфид цинка и затем постепенно растворяется. Мерой стабильности осадка служит время до полного его растворения. Если вместо тритиокарбоната натрия берут сульфид натрия, то при заданной кислотности осадок не образуется. Осадок сернистого цинка может возникать только при очень низкой кислотности. Напротив, при одновременной добавке Na2CSs и Na2S смешанный осадок, состоящий из ZnCS3 и ZnS, образуется также при более высокой кислотности. [18]
Необходимо отметить, что в соответствии с низкой стабильностью ксан-гогеновой кислоты сам ксантогенат также является мало устойчивым соединением. В связи с этим реакция ксантогенирования является равновесной реакцией. Это уже отмечено выше - в схеме реакции. Равновесие сдвигается вправо при применении большого количества сероуглерода. Из серосодержащих производных угольной кислоты стойкой в свободном состоянии является только тритиоугольная кислота. Ее натриевая соль - тритиокарбонат натрия, - как будет показано дальше, играет существенную роль при ксанто-генировании, а также в процессе формования волокон. [19]
 |
Зависимость характеристической вязкости от концентрации щелочи ( по Веттеру. [20] |
Как уже было сказано выше, электролиты понижают вязкость вискозы 128, причем снижение пропорционально ионной активности электролитов. Тория показал, что вязкость снижается при введении в вискозу сульфита или нитрита натрия. Достигаемое снижение вязкости зависит от добавляемого количества электролита и зрелости вискозы. Любопытно, что мочевина не оказывает влияния на вязкость. Высокая концентрация электролитов приводит к десольватации, высаливанию и соответствующему повышению вязкости. Вследствие разной величины коэффициентов активности различные электролиты могут действовать весьма специфически. Например, Михайлов, Май-борода и Картин 136 показали, что образующийся во время созревания вискозы тритиокарбонат натрия при высокой его концентрации сравнительно сильно повышает вязкость вискозы. [21]
Страницы: 1 2