Cтраница 1
Трифенилметилкалий более устойчив в присутствии аммиака, чем натриевое соединение. [1]
Трифенилметилкалий может быть синтезирован несколькими путями, например, при действии калия или амида калия на трифенилметан в среде жидкого аммиака. [2]
Трифенилметилкалий может быть легко получен из трифенилметана и амида калия в жидком аммиаке. Получение трифенилметилкалия из трифенилметана прбходит быстрее, чем при применении трифенилхлор-метана. [3]
Если при полимеризации трифенилметилкалием в гетерогенных условиях при использовании гексана в качестве реакционной среды получается кристаллизующийся полистирол, то при полимеризации в гомогенной среде, в бензоле, растворяющем полимер, получается высокий выход некристаллизующегося полистирола. Шварц [83] объяснил этот факт следующим образом: в бензоле, хорошем растворителе для полистирола, образующийся полимер имеет вид спирали произвольной формы, тогда как в гексане полистирол нерастворим, и, если случайно образуется несколько тактических звеньев, в результате может вырасти целая стереорегулярная спиральная цопь. [4]
Вильяме и другие [80] получили кристаллизующийся полистирол при полимеризации трифенилметилкалием, дифенилциклогексилметилкалием и дифенилметилкалием в гексане, проводимой в интервале температур от 25 до температуры кипения реакционной смеси. Полимеризация стирола при 25 в гексане 1 1-дифенилэтилкалием, бензилкалием, амидом калия и металлическим калием приводит к получению некристаллизующегося полистирола. [5]
Для получения натриевых и калиевых производных кетонов особенно пригодными являются амиды натрия и калия, трифе-нилметшшатрий и трифенилметилкалий. [6]
Трифенилметилкалий может быть легко получен из трифенилметана и амида калия в жидком аммиаке. Получение трифенилметилкалия из трифенилметана прбходит быстрее, чем при применении трифенилхлор-метана. [7]
Затем представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры, С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифич-ность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе - гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при - 30 С в среде углеводородов и отсутствие стерео-специфичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [8]
Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе - гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при - 30 С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [9]
Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе - гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при - 30 С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [10]
Эти реакции также делятся на два типа. С точки зрения химии металлоорганических соединений наиболее важным из них является замещение кислотного водородного атома молекулы углеводорода на электроположительный металл. Однако число углеводородов, вступающих в эту реакцию, относительно мало, и использование этой реакции в препаративных целях практически ограничивается щелочными металлами. Так, например, калий замещает в трифенилметане метановый атом водорода, образуя трифенилметилкалий. [11]
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, холодильником с сухим льдом, закрытым трубкой с натронной известью ( все соединения на шлифах), отгоняют 150 мл аммиака и прибавляют маленькими кусочками при перемешивании 7 8 г ( 0 2 г-атома) чистого калия, который переводят в амид калия добавлением небольшого кусочка ржавого железа. Стеклянную пришлифованную пробку заменяют капельной воронкой. Скорость прибавления регулируют по конденсации аммиака. Смесь принимает оранжевую окраску. Через час твердую углекислоту в холодильнике заменяют обычным льдом. Трифенилметилкалий получают в виде кроваво-красной суспензии в эфире. [12]
Дегидробензол присоединяет не только потенциальный карб-анион обычных металлоорганических производных щелочных металлов, но также и карбанионы с большей резонансной стабильностью. Системы бромбензол и амид калия в жидком аммиаке были широко изучены Бергстромом с сотрудниками. Райт и Бергстром [123] считают, что амид калия является катализатором, но все же роль его оставалась неясной. Прямое объяснение этого факта следует из всего пре - дыдущего. Амид освобождает Дегидробензол из бромбензола. Взаимодействие трифенилметилкалия с дегидробензолом приводит к фенилированию. [13]