Трифторацетилацетоната

Cтраница 1

Трифторацетилацетонаты можно легко получить из водных растворов соединений металлов. Шультц и Ларсен [38], однако, показали, что хелаты металлов гексафтораце-тилацетона часто трудно приготовить в водных растворах, поскольку кетон склонен к образованию дигидратов. Реакция существенно облегчается в органических растворителях, например в этиловом спирте. Ряд безводных хлоридов и бромидов металлов легко реагирует с гексафтор-ацетилацетоном, что позволяет разработать удобный метод приготовления комплексов. [1]

Измерения дипольных моментов свидетельствуют о том, что трифторацетилацетонаты меди ( II) и кобальта ( II) в бензоле представляют собой плоские квадраты с соотношением цис - и транс-изомеров, примерно равным 3: 2 [82, 83], однако конфигурация и распределение изомеров не установлены достаточно точно. Комплексы меди ( II) с три-фтор - и гексафторацетилацетоном [34, 49, 84-86] были изучены методами инфракрасной, ультрафиолетовой спектроскопии и по спектрам, снятым в области видимого света. Наиболее существенный эффект, наблюдавшийся в процессе этих исследований - большое сродство к электрону трифторметильных групп. [2]

В работах [418, 419] изучены антиферромагнитные комплексы ТМПО и ДТБН с гексафтор - и трифторацетилацетонатами меди. Эти комплексы содержат один ион металла и один нитроксшк Между радикалом и ионом существует быстрый спиновый обмен, сильно понижающий время спин решеточной релаксации. [3]

Проведены соответствующие опыты с тем, чтобы выяснить, мешают ли определению бериллия, алюминия, галлия и индия трифторацетилацетонаты других металлов. Время удерживания некоторых из них близко к времени удерживания индия. Если, изменив условия хроматографирования, нельзя отделить пик индия от пиков примесей, следует предварительно отделить мешающие вещества химическим путем. [4]

Зависимость отношения площадей пиков ди ( трифторэтил ди-тиокарбамата кобальта и н-трикозана (. от анализируемой пробы ( тр для хромосорбов W AW-DMCS, ( НЖФ - OV-101 3 %, колонка 60 см. [5]

В дальнейшем этот метод был распространен и на другие элементы. В качестве примера на рис. VI.5 [236] приведен гра-дуировочный график для трифторацетилацетоната цинка. Как следует из представленных данных, использование газа-носителя, содержащего пары трифторацетилацетоната ( лигандопаровой метод), позволило, по сравнению с традиционным повысить чувствительность метода и уменьшить предел обнаружения. Подобный прием несомненно целесообразно использовать не только при определении комплексов металла, но и вообще при количественном определении полярных соединений. Таким образом, необходимым условием корректного количественного определения хелатов металлов является учет адсорбционных явлений. [6]

Комплексы I класса ( первая колонка) расположены в порядке увеличения трудности элюирования. Время удерживания измерялось при 125 ( условия опытов и тип колонки указаны в сноске на стр. В качестве стандарта для вычисления относительных удерживаемых объемов был выбран трифторацетилацетонат алюминия, поскольку его легко приготовить и он легко элюируется из колонок с разными жидкими фазами. Относительные удерживаемые объемы других комплексов были определены путем деления их истинных удерживаемых объемов на истинный удерживаемый объем трифторацетилацетоната алюминия. Комплексы бериллия и алюминия имеют характерное время удерживания, показывающее, что их можно разделить и определить в присутствии любых других металлов, поскольку при этом не будет наблюдаться наложения пиков. [7]

Для этой цели вполне подходит водяной насос в сочетании с ловушкой с сухим льдом. Этим способом были получены гексафторацетилаце-тонаты железа ( III), титана ( IV), ниобия ( V), тантала ( V), молибдена ( V), вольфрама ( VI) и трифторацетилацетонаты циркония и гафния. [8]

Гексафторацетилацетонаты представляют значительный интерес в связи с тем, что хроматографическое разделение их возможно при весьма низких температурах колонки. Однако это достоинство частично компенсируется своеобразным поведением лиганда в водном растворе. В какой степени это обстоятельство затрудняет экстракцию или другие операции, выполняемые при приготовлении образца, не установлено. В отличие от гек-сафторацетилацетонатов трифторацетилацетонаты не обнаруживают склонности к реакции с водой с образованием аналогичного тетраоксисоединения, поэтому трудностей такого рода здесь ожидать не приходится. [9]

Недостатком ПИД является его большая чувствительность к органическим растворителям. В результате этого пик растворителя часто мешает определению малых количеств хелатов из растворов. Более того, при детектировании фторированных р-дикетонатов металлов ПИД проявляет даже отрицательную селективность к последним: чувствительность его, например, к трифторацетилацетонату алюминия примерно в 4 раза хуже, чем к бензолу. ПИД обладает высокой чувствительностью также, и к свободным 8-дикетонам, что во многих случаях нежелательно. Наконец, еще одним недостатком ПИД является осаждение на электродах окислов металлов, образующихся при сгорании детектируемых хелатов. При длительном использовании ПИД для анализа хелатов металлов он нуждается в периодической чистке. [10]

Среди хелатирующих агентов наиболее пригодными для ГЖХ оказались р-дикетоны. Другие ацетил а цетонаты металлов при этой температуре проявляют Слишком низкую летучесть, а при более высоких температурах разлагаются. Фторированные р-дикетоны, такие, как гексафторацетилацетон и трифторацетилацетон, характеризуются более широкой применимостью, так как образуемые имя хелаты металлов обладают большей летучестью. Эти реагенты позволяют также применять высокочувствительные электронозахватные детекторы. Трифторацетилацетонаты Be, Al, Ga, Sc, Cu ( II), Cr ( III), V ( IV), In, Rh ( III) разделяются без разложения и злюируются из колонки в указанной выше последовательности. [11]

Страницы: 1