Cтраница 2
Этот синтез [66] приводит к олефинам с нечетньгм числом атомов углерода и с двойной связью в центральной части молекулы. Используют реактив Гриньяра или литийалкил и дифтордибромметан или трифторбромметан в качестве тетрагалогенида углерода. Из первичных галогенидов получают алкены, из вторичных - преимущественно непредельные галогениды. Предполагается [66], что образуется дигалокарбен, например: СР2, и что он сначала внедряется между атомами углерода и металла. Подробно механизм реакции рассмотрен в оригинальной работе. [16]
При введении фтора в молекулу галогенуглеводородного ингибитора повышается в желаемых пределах его стабильность, уменьшаются горючесть, токсичность и коррозионная активность. Из подобных галогенорганических соединений наиболее широкое применение нашли трифторбромметан, дифторхлорбромметан, ди-бромтетрафторэтан, дибромдифторметан. [17]
Вследствие высокой реакционной способности перфториод-алканов и их применения в различных синтезах перфторалкиль-ных производных, их физические свойства были хорошо изучены, особенно свойства трифториодметана. И трифториодметан, и йодистый метил дают сильное непрерывное поглощение в коротковолновой части ультрафиолетового спектра, причем для три-фториодмет ана максимум лежит около 2680 А. Интересно отметить, что трифторхлорметан и трифторбромметан не поглощают в области выше 2300 А. Доказательством образования трифторметильных радикалов служат21 резкое увеличение квантовых выходов и природа продуктов, образующихся при облучении трифториодметана в присутствии кислорода, хлора или дициана. [18]
Наименьшие по величине основные частоты v ( i и 3 при исследовании инфракрасного спектра не наблюдались 1; в работах [3293, 2705, 1460] они были вычислены по частотам соответствующих обертонов. Тем не менее найденные в упомянутых выше исследованиях значения соответствующих основных частот молекулы CF3Br различаются незначительно. Для частот v6 и v3 приняты значения, полученные Эджеллом и Мейем [1460] и Тейлором [3955] при исследовании спектров комбинационного рассеяния трифторбромметана. Для частоты v6 принято значение, полученное Поло и Вильсоном [3293] при исследовании инфракрасного спектра газа и Эджеллом и Мейем [1460] при исследовании спектра комбинационного рассеяния жидкости. Для частоты v2 принято значение, найденное в спектре комбинационного рассеяния газа Тейлором [3955] на трехприз-менном спектрометре с дисперсией в 15 А / мм. Принятые в табл. 147 значения для частот v4 и vl определены Эджеллом и Мейем [1460] и Плай-лером и Аккуистой [3271] при исследовании инфракрасного спектра газа. [19]
Взрывобезопасность обеспечивается предупреждением образования ВС, исключением источников зажигания и ослаблением действия взрыва. Последняя заключается в добавлении к окислит, среде в-в, благодаря к-рым она не способна поддерживать горение. Наиб, эффективны для флегматизации сильные ингибиторы горения - трифторбромметан, дифторхлорбромметан, дибром-тетрафторэтан ( соотв. Контроль за созданием ВС осуществляется автоматич. Для устранения источников зажигания во взрывоопасных объектах используют спец. [20]
Многочисленными исследованиями установлено, что наиболее эффективными и удобными для применения являются бром -, фтор-производные метана и этана. Огнетушащая эффективность гало-идоуглеводородов повышается при прочих равных условиях при замещении в них атома водорода на атом галоида в следующей последовательности: F Cl BrI. При введении фтора в молекулу галоидоуглеводородного ингибитора повышается ц желаемых пределах его стабильность, уменьшаются горючесть, токсичность и коррозионная активность. Из подобных галоидоорганических соединений наиболее широкое применение нашли трифторбромметан, дифторхлорбромметан, дибромтетра-фторэтан, дибромдифторметан. [21]