Cтраница 1
Трифторид мышьяка частично благодаря своим свойствам как растворителя и НИЗКОЕ точке кипения является хорошим фторирующим агентом для хлоридов неметаллов. [1]
Применение трифторида мышьяка в качестве фторирующего агента для более электроотрицательных элементов рассматривается в другой статье. Следует указать лишь, что для этих целей он применяется реже, чем более эффективный и безопасный трифторид сурьмы. В ряде случаев AsF3 оказывается даже непригодным для проведения реакций фторирования. [2]
Реакция аммонолиза трифторида мышьяка протекает аналогично реакции гидролиза, но труднее доходит до конца. [3]
Иначе ведет себя трифторид мышьяка при обработке трехокисью серы. [4]
В спектре 19F смеси трифторида мышьяка и пентафторида сурьмы имеется только один резонансный пик, положение которого зависит от концентрации. Этот пик расположен между резонансными пиками чистых соединений. [5]
Кремний, мышьяк, фосфор при нагревании с UF6 дают соответственно тетрафторид кремния и трифториды мышьяка и фосфора. [6]
В отличие от этих методов, требующих высоких температур, с хорошим выходом получают трифторид мышьяка [224] добавле - нием серной кислоты к смеси фторида кальция и трехокиси мышьяка. Возможно, что промежуточной стадией реакции является образование фтористого водорода. [7]
Из-за своих физических свойств ( t - 6 С, 1ккп 63 С) и высокой реакционной способности трифторид мышьяка менее пригоден для использования в качестве растворителя, чем трихлорид мышьяка. [8]
Существование твердых тетрафторарсенатных ( Ш) солей К, Rb и Cs, а также выделение соединения As F3 - SbF5 наводит на мысль 92 о существовании самоионизации трифторида мышьяка, аналогичной самоионизации AsCl3 - Катион AsF. Анион тетрафторарсената ( Ш) изоэлектронен с тетр афторидом селена, молекула которого имеет искаженную тригональную бипирамидальную структуру. [9]
Изучение этих растворов с помощью метода ядерного магнитного резонанса 153 показало, что, хотя в твердых солях и присутствует ион тетрафторарсената ( Ш), он, по-видимому, не является основным компонентом растворов фторидов в трифториде мышьяка, так как фторид тотчас же вступает в быстро протекающие обменные реакции. Смеси трифторида бора и трифторида мышьяка, хотя и показывают несколько повышенную, электропроводность, но не имеют резонансных пиков в ЯМР-спектрах, кроме пиков, соответствующих исходным соединениям. [10]
Для удаления воды необходим избыток серной кислоты. Трифторид мышьяка был впервые получен с помощью именно этой реакции. Менее удобные способы получения AsF3 состоят в действии фтора на мышьяк или некоторые из его соединений, а также в реакции галоидного обмена с фторидами металлов. [11]
Вульф и Гринвуд 195 указывали, что способность к комплексо-образованию между фторидом неметалла и фторидом щелочного металла в подходящем растворителе определяется хорошей подвижностью фторида неметалла, являющегося в растворе анионообразо-вателем. Электропроводность трифторида мышьяка возрастает при растворении в нем фторида калия или пентафторида сурьмы. [12]
Изучение этих растворов с помощью метода ядерного магнитного резонанса 153 показало, что, хотя в твердых солях и присутствует ион тетрафторарсената ( Ш), он, по-видимому, не является основным компонентом растворов фторидов в трифториде мышьяка, так как фторид тотчас же вступает в быстро протекающие обменные реакции. Смеси трифторида бора и трифторида мышьяка, хотя и показывают несколько повышенную, электропроводность, но не имеют резонансных пиков в ЯМР-спектрах, кроме пиков, соответствующих исходным соединениям. [13]
Фторосульфоновая кислота является одной из самых сильных когда-либо изученных кислот. При растворении в ней большинство кислородсодержащих веществ ведут себя как основания. Практически неизвестны простые протонные кислоты, которые могут существовать в чистой фторосульфоновой кислоте. Многие фториды металлов, например трифторид мышьяка, сурьмы или брома, также ведут себя как основания. Единственным исключением является пентафторид сурьмы, который повышает кислотность фторосульфоновой кислоты. [14]
Первый член этого ряда, пиросульфурилфторид, является, таким образом, ангидридом фторосульфоновой кислоты и соответственно превращается в эту кислоту при гидролизе. Однако обезвоживание фторосульфоновой кислоты обычными способами, например пятиокисью фосфора, не приводит к образованию пиросульфурилфторида. Вместо этого происходит фторирование фосфора до оксифто-рида. Пятиокись мышьяка не рекомендуется применять, так как при этом происходит лишь медленное образование пиросульфурилфторида и продукт загрязнен трифторидом мышьяка. [15]