Cтраница 2
Подобная картина наблюдается и для других металлов IV-VI групп. Так, при использовании твердых кристаллических трихлоридов ванадия, циркония и хрома получают повышенные выходы изотактических полимеров, в то время как эти продукты в высшем валентном состоянии ( тет-рахлорид и оксихлорид ванадия, тетрахлорид циркония, оксихлорид хрома) катализируют образование значительных количеств аморфных полимеров. [16]
Тактичность, молекулярно-мас-совое распределение и выход полученного ПМП определяются температурой полимеризации, природой и составом каталитической системы, концентрацией катализатора, временем проведения реакции, а также дипольным моментом среды, в которой она протекает. При использовании каталитической системы алюминийалкил - трихлорид ванадия в соотношении 2: 1 происходит увеличение молекулярной массы образующегося ПМП в следующем ряду [144]: триэтилалюминий три-н-децилалюминий триизобутилалюминий диэтилалюминийхлорид. [17]
Нитрозилфторид быстро реагирует с VF6, образуя гексафторо-ванадат нитрозила NOVFe-белое твердое вещество. Аналогичная соль легко образуется [109] также при действии трифторида брома на смесь нитрозилфторида и трихлорида ванадия. [18]
Дихлорид растворим в воде, одновременно частично гидроли-зуясь. Вначале кристаллы не смачиваются водой, а плавают на поверхности жидкости, затем растворяются, образуя бледно-лиловый раствор. Если в водный раствор добавить заметные количества соляной кислоты, выделяется водород и образуется трихлорид ванадия. [19]
Продукт представляет собой зеленовато-желтый порошок, трудно растворимый в холодной воде. Водный раствор обладает сильной восстанавливающей способностью, обусловленной низкой валентностью ванадия. Фторид может служить исходным веществом для получения фторованадатов, простейшими из которых являются соединения типа IV VF, M VF5 и M VFe. Трихлорид ванадия при нагревании в токе инертного газа приблизительно до 400 диспропорциони-руется с выделением дихлорида и тетрахлорида; для тетрафторида эта реакция не характерна. Трихлорид образует хлорованадаты, аналогичные фторованадатам. [20]
Ванадий рассматривали как аналог хрома до 1867 г., когда английский химик Роско показал, что этот элемент обладает свойствами, общими с элементами подгруппы фосфора. Ванадий 99 3 - 99 8 % - ной чистоты был получен в 1927 г. Марденом и Риком путем восстановления пятиокиси ванадия металлическим кальцием в присутствии хлорида кальция. В 1934 г. Деринг получил порошкообразный чистый ванадий ( по процессу, описанному в 1870 г. Роско) нагреванием трихлорида ванадия в токе водорода. [21]