Cтраница 1
Триэтилвисмут получается по этому методу с очень хорошим выходом. Он сильно дымит на воздухе и воспламеняется, например, при нанесении нескольких капель на бумагу, причем сгорает с окрашенным в красно-желтый цвет пламенем. В эфире, в спирте, ледяной уксусной кислоте, петролейном эфире легко растворяется. При нагревании до 150 С взрывает. [1]
Найдено [70], что триэтилвисмут медленно разлагается уже при 50 - 60 С и взрывообразно - при 150 С. Термическая устойчивость висмуторганических соединений уменьшается с увеличением алкильного радикала у атома висмута. Устойчивость последних уменьшается также с увеличением числа перфторалкильных групп в молекуле. [2]
Этим методом приготовлены диэтилртуть, триэтилвисмут и тетраэтилсвинец. Аноды из олова и сурьмы пассивируются, и соответствующих металлорганических соединений не образуется. [3]
За исключением опыта с бромистым этилмагнием, где обнаружены следы триэтилвисмута ( по запаху), такие продукты не найдены. [4]
По поводу анализа на углерод и водород, например, триэтилвисмута, Брид [17] отмечает, что анализ можно проводить с СиО без особых добавок. [5]
Бутиловый спирт, фенол и тринитрофенол практически не реагируют с триэтилвисмутом при 100 С в течение 30 мин. [6]
Гилмен и Нельсон32 сообщают, что меркаптаны реагируют также с тетра-этилсвинцом и триэтилвисмутом, на которые спирты, амины и ацетилены не действуют. Однако сведений о микроаналитическом использовании этих реакций не имеется. [7]
Марквардт [7, 46] при действии цинкорганических соединений на трех-бромистый висмут получил триметил - и триэтилвисмут. [8]
Опыты по взаимодействию диэтилртути с порошком висмута при 120 - 140 С, проводившиеся еще Франкландом и Дюппа в 1864 г. [369] привели к образованию триэтилвисмута. [9]
Реакции проходят при 100 - 170 С в течение 8 5 - 15 час. Триэтилвисмут ведет себя по отношению к указанным гидридам более активно, чем три-этилсурьма ( см. стр. [10]
Аналогично получены метилпентафторэтильные и метилгептафторпро-пильные соединения висмута. С триэтилвисмутом образуется почти исключительно диэтилтрифторметилвисмут. [11]
Наряду с описанными выше общими методами синтеза висмуторганиче-ских соединений к образованию связи С-Bi приводят и другие реакции. Так, триэтилвисмут получен с хорошим выходом электролизом тетраэтилбората натрия [1] или алкокситриэтилбората натрия ( калия) [2] с использованием анода из висмута. [12]
В последние годы разработан метод синтеза своеобразных соединений, в которых атом висмута связан с элементами IV Б группы периодической системы. Их получают взаимодействием триэтилвисмута с гидридами триал-килкремния, - германия или - олова. Известны и соединения, в которых атом висмута связан с металлами I - II групп, а также с рением или кобальтом. [13]
Три-к-амилвисмут имеет слегка желтоватый цвет, что, по мнению авторов [1], указывает на начинающееся разложение. Интересно отметить, что все эти соединения, в отличие от триэтилвисмута, не имеют неприятного запаха. Они легко растворяются в спирте, эфире, лигроине, четыреххлористом углероде и бензоле, не растворяются в воде. [14]
Таким путем были получены следующие соединения. На воздухе вещество быстро-окисляется, дымит, однако не воспламеняется, подобно триэтилвисмуту. С, сильно взрывает при нагревании на воздухе. Вещество также перегоняется с паром, но разлагается при продолжительном кипячении с водой или при хранении под водой. [15]