Cтраница 1
Троост и Готфейль [498] сделали первую попытку выяснения природы продуктов взаимодействия палладия и водорода на основании изучения упругости диссоциации. [1]
Троост и Готфейль установили, что изотермы абсорбции системы палладий - водород состоят из трех ясно выраженных участков: первого - круто поднимающегося, второго - горизонтального и третьего - тоже круто поднимающегося. [2]
Еще Троост и Готфейль [78] и Гемпель и Тиле [445] указали, что поглощение водорода кобальтом невелико и в значительной степени зависит от предварительной обработки металла. [3]
Работа Трооста и Готфейля представляет собою первую попытку выяснить на основании изучения упругости диссоциации вопрос о природе того продукта, который получается при взаимодействии палладия и водорода. Основываясь на исследованиях Дебрэ относительно диссоциации угле-кальциевой соли, Троост и Готфейль поставили себе задачею установить, имеют ли они дело с определенным соединением палладия с водородом или нет, причем критерием должно было служить, имеется ли для определенной температуры постоянная упругость диссоциации независимо от концентрации газа в металле или нет. [4]
В 1874 г. Троост и Готфейль [1.1] опубликовали работу, в которой описали свойства полученных ими водородистых натрия и калия. Согласно их данным, металлический натрий начинает поглощать водород при 300, но при этой температуре поглощение идет медленно. С повышением температуры скорость поглощения увеличивается, и 350 представляют собою оптимум для образования водородистого натрия. При этом получается мягкий, серебристого цвета продукт, который плавится ниже температуры плавления чистого натрия и около своей температуры плавления становится кристалличтшм и хрупким. [5]
Обсуждая полученные результаты, Гойтсема отрицает образование определенного соединения между палладием и водородом, на которое указывает Троост и Готфейль. На самом деле этого нет, так как с повышением температуры этот переход смещается все время влево. По данным Гойтсема точка перехода отвечает составу определенного соединения Pd2H только при 100, при более низких температурах она лежит правее, при более высоких - левее. [6]
Из количественных работ, посвященных изучению равновесия в системе палладий - водород, наиболее важными являются работы Трооста и Готфейля, Розебома и Гойтсема, А. А. Кракау и за последнее время Гольта. [7]
Результат, к которому привели опыты Гойтсема, заключается в том, что действительно изотермы для системы палладий - водород выражаются до 180 в кривых, состоящих из трех частей, и в общем отвечают кривым, полученным Троостом и Готфейлем. Сперва имеется участок, отвечающий быстро возрастающей упругости, затем участок с очень медленно возрастающей упругостью и, наконец, вновь участок с быстро возрастающей упругостью. При этом наблюдается, что участок с медленно возрастающей упругостью, который отвечает найденному Троостом и Готфейлем горизонтальному участку, становится тем короче, чем выше температура, так как, чем выше температура, тем при большем содержании водорода наступает медленное повышение давления и тем скорее оно кончается, уступая место быстрому его нарастанию. Кроме того, средний участок кривой тем более отступает от горизонтальной линии, чем выше температура. Эти данные были получены для палладиевой черни и для губчатого палладия. Данные для палладиевой жести отличались в том отношении, что средняя часть кривой была горизонтальной. [8]
Из того, что полученный ими продукт имел металлический вид и обладал способностью поглощать водород иод давлением, они заключают, что натрий поглощает водород подобно палладию и образует сплав с водородом. Троост и Готфейль не исследовали упругости диссоциации в зависимости от количества поглощенного натрием водорода и потому на основании их данных нельзя сделать какого-либо определенного вывода относительно природы описываемого ими водородистого натрия. [9]
Работа Трооста и Готфейля представляет собою первую попытку выяснить на основании изучения упругости диссоциации вопрос о природе того продукта, который получается при взаимодействии палладия и водорода. Основываясь на исследованиях Дебрэ относительно диссоциации угле-кальциевой соли, Троост и Готфейль поставили себе задачею установить, имеют ли они дело с определенным соединением палладия с водородом или нет, причем критерием должно было служить, имеется ли для определенной температуры постоянная упругость диссоциации независимо от концентрации газа в металле или нет. [10]
В парах пентахлориды мономерны. Впервые это показали в своей классической работе Девиль и Троост [90, 91], которые четко установили, что ниобий и тантал - различные элементы. Балке и Смит [27] подтвердили это для пентахлорида ниобия, а Шефер и Сиббинг [92] - для пентахлорида тантала. Электронографическим изучением паровой фазы было показано, что молекулы пентахлоридов представляют собой тригональные бипирамиды. Атом металла в них окружен пятью атомами хлора, каждый из которых расположен на одинаковом расстоянии от атома металла. [11]
Как можно видеть, данные Кейса очень близки к полученным мною, за исключением упругости для 425, которая из данных Кейса экстраполируется выше, чем найденная мною. Точно так же более высокую упругость для этой температуры наблюдали Троост и Гохфейль. [12]
Взяв отношение этого веса к весу воздуха в том же самом объеме, получим удельный вес вещества по воздуху. Теперь нужно сказать несколько слов о применении этого способа, так как он чаще употребляется. Этот способ тем удобен, что может быть применен в громадных пределах температуры, так как сосуды мо-гут быть различны. Девилль и Троост употребляли фарфоровый ( сосуд) баллон. [13]