Cтраница 1
Тропилийбромид впервые был получен в 1891 г., хотя его структура и не была сразу установлена. Повторно, с полной характеристикой, тропилийбро-мид был получен в 1954 г. Ионные свойства этого соединения подтверждаются его необычно высокой температурой плавления ( 203 С), его растворимостью в воде, полным отсутствием растворимости в диэтиловом эфире. [1]
Тропилийбромид кристаллизуется в виде желтых призм ( темп, плавл. Он нерастворим в эфире, четыреххлористом углероде, хлороформе и других малополярных органических растворителях, но чрезвычайно хорошо растворяется в холодной воде. При прибавлении к его водному раствору азотнокислого серебра немедленно образуется осадок бромистого серебра. Это показывает, что тропилийбромид содержит ионогенный, а не ковалентно связанный бром. [2]
Тропилийбромид С Н Вг и ферроцен ( С5Н5) 2Fe являются ароматическими соединениями, однако первое не ацилируется по Фриделю - - Крафтсу, а второе вступает в эту реакцию легче, чем бензол. [3]
Хотя тропилийбромид CvH BrQ-ароматическое соединение, но он не алкпли-руется по Фриделю - Крафтсу. [4]
Спектры поглощения тропилийбромида отличаются большой простотой, что свидетельствует о чрезвычайно высокой симметрии иона тропилия. [5]
В процессе дискуссии о строении бензола и об особенностях ароматических соединений представлялось весьма полезным выяснить возможность синтеза новых циклических непредельных углеводородов и их производных, которые, не заключая шестичленного бензольного кольца, все же обнаруживали бы ароматические свойства, подобные наблюдаемым у тропилийбромида, тропона и тро-полона. [6]
Циклогептатриен-1 3 5 может быть превращен в ароматический тропилий-катион, содержащий бя-электронную систему, существование которой Хюккель предсказал в 1931 г. Мерлинг еще в 1891 г. при действии на тропилиден брома получил соединение, для которого лишь в 1954 г. Дерингом и Кноксом было доказано строение тропилийбромида. [7]
В химической литературе зачастую встречаются мысли и опытные данные, которые были описаны раньше, чем их значение в полной мере могло быть осознано авторами или читателя-ми. Некоторые из подобных примеров при своем втором рождении были поистине драматичны, например структуры бензола Кекуле-Тиле, описание карбсний-иона Байером в 1902 г., получение Мерлингом тропилийбромида почти 70 лет назад или выполненный Вильштеттером синтез циклооктатетраена. Иногда требуются годы или даже десятилетия, прежде чем удастся осознать всю важность подобного открытия; но за этим осознанием обычно следует период кипучей деятельности. Настоящая глава как раз и посвящена истории происхождения и развития одного открытия, описанного в современной литературе. [8]
Тропилийбромид кристаллизуется в виде желтых призм ( темп, плавл. Он нерастворим в эфире, четыреххлористом углероде, хлороформе и других малополярных органических растворителях, но чрезвычайно хорошо растворяется в холодной воде. При прибавлении к его водному раствору азотнокислого серебра немедленно образуется осадок бромистого серебра. Это показывает, что тропилийбромид содержит ионогенный, а не ковалентно связанный бром. [9]