Cтраница 1
Мономерный анион ВОз У подавляющего числа боратов металлов не обнаружен. Он легко подвергается полимеризации из-за наличия у бора вакантной р - АО и значительного заряда на атомах кислорода. [1]
Свойства связок на основе галлатов натрия. [2] |
В водных растворах щелочных германатов присутствуют мономерные анионы, недиссоциированная германиевая кислота и полимерные анионные группировки, соотношения между которыми зависят от рН растворов. В работе [104] получены связки на основе германатов натрия, которые готовили растворением оксида германия ( растворимая модификация) в растворе щелочи. [3]
В очень разбавленных растворах первый существует практически исключительно в форме мономерного аниона. Кроме того, на расщепление мицеллы благоприятное действие оказывает ион хлора; аналогична зависимость значений рН у солей и изополикислот, следовательно, это подобно зависимости от значения рС1 раствора. В то время как у только что разобранных сильно кислых хлоридов тенденция к координации иона хлора стоит на переднем плане, у основных хлоридов решающее значение имеет кислородная координация. [4]
В полярных растворителях, судя по составу получаемых продуктов, димеры разрываются на мономерные анионы, и каждый из них захватывает по две донорные молекулы. [5]
Последние, в большей мере чем фосфаты и многие другие соли, претерпевают при растворении химические превращения, выражающиеся в изменении степени полимеризации анионов и замещении части ионов О группами ОН. По этой причине равновесное состояние раствора не зависит от состава и степени полимеризации анионов растворяемого силиката. В условиях, обеспечивающих преобладание мономерных анионов, два иона 0 - оказываются замещенными группами ОН. [6]
Можно предсказать, что гомологический ряд органических соединений должен иметь восприимчивости, которые являются линейной функцией от числа метиловых групп. Это приблизительно подтверждается, как это было установлено для многих серий Паскалем, а позже Вудбриджем [38] для группы алкялаце-гатов и Бхатнагаром и Митрой [39] для пятнадцати углеводородов, двадцати девяти кислородных, тридцати галогенизирован-ных, девятнадцати азотных и пяти ацетиленовых соединений. Например, Невги [41] нашел, что восприимчивости 1атриевых и калиевых солей высоких жирных кислот меньше, чем рассчитанные по закону Паскаля. Он приписывает это образова - - шю мицелл, состоящих из больших частиц коллоидальных разме-эсв, построенных из большого числа мономерных анионов жир-той кислоты и содержащих также ионы щелочных металлов. [7]
Поликислоты молибдена и вольфрама бывают двух типов: а) изополикислоты ( и соответствующие им анионы), которые, помимо молибдена или вольфрама, содержат только кислород или кислород и водород; б) гетерополикислоты и анионы, в состав которых, кроме молибдена или вольфрама, а также кислорода и водорода, входят атомы еще одного или двух других элементов. Все полианионы состоят из октаэдрических групп МоО6 или WO6, так что образование их из MoOj или W0 - сопровождается увеличением координационного числа металла. Конечно, здесь следует учитывать и способность ор-биталей металла и кислорода перекрываться с образованием л-связи МО ( см. стр. При протонировании одного атома кислорода в оксо-анионе, например, с образованием WO3 ( ОН), происходит ослабление и удлинение связи W-О, что несколько увеличивает ионный радиус и облегчает переход от тетраэдрической координации к октаэдрической. У атомов металла, имеющих большой размер, связь М - О приобретает более ионный характер, а я-связи становятся менее выгодными; следует отметить, что более крупные ионы U, Mb и Та полимеризуются чаще всего в щелочных растворах, тогда как оксо-анионы V, Сг, Мо и W при высоких значениях рН мономерны и полимеризуются только в кислом растворе. Несколько меньшие по размеру атомы Тс, Re и платиновых металлов образуют в растворе только мономерные анионы. [8]