Алюмосиликатный анион
Cтраница 1
Алюмосиликатные анионы могут внедряться в кремнеземную поверхность, создавая на ней более сильный анионный заряд с большей катионообменной способностью и большей кислотной каталитической активностью. [1]
Можно предполагать, что сравнительно медленное протекание переконденсации при старении гелей благоприятствует формированию в жидкой фазе гелей алюмосиликатных анионов с соответствующим постоянным составом и определенной геометрией, задаваемых составом жидкой фазы, условиями перемешивания и температурой. Такие анионы, осаждаясь путем конденсации на участках поверхности частиц скелета геля, обладающих меньшей растворимостью, организуются вокруг гидратированных щелочных катионов в упорядоченные, более сложные алюмосиликатные блоки, являющиеся элементами структуры будущих кристаллов цеолитов и их растущими зародышами. Образование зародышей может происходить и в самом процессе гелеобразования, однако вследствие больших скоростей процесса количество упорядоченных участков структуры, возникающих в самих частицах скелета гелей при их формировании, вероятно, весьма мало. [2]
В кордиерите Al MgalSisAlOie ] или MgalAMSisAlOig) ] 45 один алюмосиликатный аниои замещает комплексный бериллосиликатный анион берилла; алюмосиликатные анионы связаны группами [ MgOe ], Структуру синтетического конечного члена Mgi [ SieAl402o) в ряду кордиерита ( см. - В II, § 217), вероятно, нельзя считать подобной структуре берилла. С другой стороны, высокотемпературная модификация ( а) сподумена тесно связана в структурном отношении с бериллом и кордиеритом и подобно им имеет низкое термическое расширение ( см. А. [3]
Стенки полостей цеолита и его окна образованы атомами кислорода, а атомы кремния и алюминия находятся в глубине алюмосиликатных скелетов за ионами кислорода. Отрицательный заряд алюмосиликатного аниона рассредоточен на внутренних связях О - А1, а компенсирующий положительный заряд сосредоточен в обменных катионах, находящихся в полостях цеолитов в непосредственной близости к стенкам и окнам, что приводит к образованию в полостях цеолитов областей с резко выраженными неоднородными электростатическими полями. Это и определяет природу взаимодействия цеолита с молекулами разной электронной структуры. [4]
Что касается влияния перемешивания на результат кристаллизации [16, 4], то имеющихся к настоящему времени экспериментальных данных недостаточно для однозначной интерпретации этого эффекта. По нашим данным, перемешивание следующим образом влияет на результат кристаллизации одних и тех же гелей ( первой записана фаза, получающаяся без перемешивания, второй - с перемешиванием): фожазит-шабазит, фо-жазит-филлипсит, фожазит-цеолит - А, шабазит-филлипсит. Из этих данных как будто бы вытекает следующее эмпирическое правило: перемешивание препятствует образованию зародышей кристаллов цеолитов, каркасы которых строятся из более сложных кремнеалюмокислородных блоков. По нашим представлениям о механизме кристаллизации это означает, что при перемешивании в жидких фазах гелей предпочтительно образуются более простые, менее полимеризованные алюмосиликатные анионы. [6]
Страницы: 1