Эбулиоскопическое измерение

Cтраница 1

Эбулиоскопические измерения показали, что в 0 08 М эфирном растворе алюмогидрид лития димерен, а в 0 8 М растворе - три-мерен. Ассоциацию LiAlH4 объясняют возникновением водородных связей между молекулами или ионами. [1]

Эбулноскопическое измерение растворов полиэтилена в толуоле 74. [2]

Для эбулиоскопических измерений желательно применять растворители высокой степени чистоты. [3]

Эбулноскопическое измерение растворов полиэтилена в толуоле 74. [4]

Концентрации растворов полимеров при эбулиоскопических измерениях обычно выше, чем при осмометрических. Поскольку эбулиоскопия позволяет изучать только низкомолекулярные образцы, высшими членами в выражении ( 20) можно пренебречь и при относительно высоких концентрациях. Наблюдаемый эффект объясняется адсорбцией полимера на поверхности кипящей жидкости. В значительно меньшей степени аномалия проявляется при замене толуола на четыреххлористый углерод. Смитом же было установлено, что экстраполяция линейной части кривой приводит к правильным значениям молекулярных весов. [5]

В бензольных растворах, по данным криоскопических и эбулиоскопических измерений, триметилалюминий находится только в виде димера; триэтилалюминий [18], трипропилалюминий [17], а также трифенилалюминий и трипаратолилалюминий [19] димерны, но в значительной степени диссоциированы. Триизопропил-алюминий [17] и триизобутилалюминий [8] мономерны, о чем свидетельствует их низкая температура кипения и высокая упругость пара по сравнению с соединениями, содержащими нормальные радикалы. Невозможность ассоциации указанных алюминий-триалкилов обусловлена стерическими препятствиями. [6]

Присутствие-полимерных образований, со временем разрушающихся, подтверждается эбулиоскопическими измерениями. [7]

Руфф пытался определить молекулярные веса части полученных им соединений эбулиоскопическими измерениями растворов их в хлористом сульфуриле и пришел к выводу, что они значительно диссоциированы в растворе. Так как, однако, при этом могло протекать фторирование хлористого сульфурила до фтористого, то эти данные не могут быть признаны надежными. [8]

Для вычисления молекулярного веса пользуются такими же формулами, что и при эбулиоскопических измерениях ( стр. А является в данном случае найденным понижением температуры плавления ( замерзания), а К-криоскопической постоянной. [9]

Для вычисления молекулярного веса пользуются такими же формулами, что и при эбулиоскопических измерениях ( стр. [10]

При использовании термистров с достаточной точностью можно уловить температурные различия около 3 5 - 10 4 С [37] ( что не всегда достаточно при эбулиоскопических измерениях ввиду малых / Ge), но вполне удовлетворительно при криоскопических измерениях. [11]

Смит и Беккер [107] показали, что равновесие между RMgX и R2Mg для этилмагнийбромида в эфире сдвинуто далеко влево: при смешении 0 1 М эфирных растворов Et2Mg и MgBr2 реакция идет с выделением тепла в количестве 3 6 ккал / моль в расчете на Et2Mg, а, согласно эбулиоскопическим измерениям, продукт имеет мономерное строение. При добавлении избытка одного из реагентов дальнейшее выделение тепла прекращается. Эти результаты свидетельствуют о том, что по крайней мере в некоторых условиях реактивы Гриньяра состоят главным образом из молекул RMgX, координированных с растворителем, но равновесие можно сдвинуть в сторону R2Mg посредством полного удаления эфира или добавления диоксана. [12]

С другой стороны, субиодид ( XXIX) является свободным се-михиноидным радикалом, в котором один из атомов азота имеет только семь электронов. Вейтц и его сотрудники показали путем эбулиоскопических измерений в метиловом спирте, что молекулярный вес этого соединения слишком низок для хингидрона, а Михаэлис и его сотрудники показали, что потенциометрические измерения не обнаруживают никаких признаков димеризации веществ этого ряда, существующих, по данным этих опытов, только в кислом растворе. [13]

Наиболее старый метод заключается в криоскопических и эбулиоскопических измерениях, приводящих к значениям, величина которых промежуточна между молекулярным весом гексаарилэтана Ме и молекулярным весом свободного радикала. Исходя из этого кажущегося молекулярного веса Ма, определяют степень диссоциации ос при помощи следующей формулы: а. Метод приводит иногда к систематическим ошибкам и ограничен температурой плавления или кипения используемого растворителя. [14]

Наиболее старый метод заключается в криоскопических и эбулиоскопических измерениях, приводящих к значениям, величина которых промежуточна между молекулярным весом гексаарилэтана Ме и молекулярным весом свободного радикала. Метод приводит иногда к систематическим ошибкам и ограничен температурой плавления или кипения используемого растворителя. [15]

Страницы: 1 2