Cтраница 2
Недостатком этого метода является необходимость использования сравнительно малочувствительных регистрирующих приборов для измерений в широкой области значений температуры. Таким образом, могут остаться незамеченными небольшие термические эффекты. Трудности, возникающие при этом, можно сравнить с трудностями метода термогравиметрии, при котором в большой области температур происходит медленное изменение массы вещества. И в том и другом случае целесообразно применять дифференциальные методы. При проведении измерений в ходе реакций ( или при разделении фаз), происходящих в области небольших интервалов температуры, такой проблемы не существует. [16]
Эрн и Свитендик [17] также учли металл - металл - и металл - неметалл-связи, но их зонная структура TiC значительно отличается от предположенной Лаем. Преимущество этого метода в том, что он не требует априорных предположений о характере взаимодействий между различными состояниями. Расчет может быть сделан также самосогласован-ным путем сравнения исходной электронной конфигурации с вычисленной. Трудность метода состоит в выборе потенциалов атомов металла и неметалла. Хотя метод является самосогласованным с начальным потенциалом, но сам этот потенциал может изменяться в зависимости от предполагаемой ионности. На рис. 129 и 130 показаны полученные Эрном и Свитендиком гистограммы плотности состояний и характер связи в каждой зоне. В TiC 3d - и 2 / 7-полосы сильно гибридизованы. Для TiN степень гибридизации значительно меньше, и 2 / 7-полоса по шкале энергий расположена ниже уровня Ферми. Эти результаты показывают, что единая зонная модель не может описывать свойства как карбидов, так и нитридов. Напомним, что в предложенных ранее моделях, например модели Бильца, предполагалось, что зонные структуры карбидов и нитридов могут быть аппроксимированы моделью жесткой полосы, пригодной для соединений обоего типа. [17]