Cтраница 2
Отсюда следует, что реальные переходы должны быть практически независимы от температуры, что противоречит опыту. Однако туннельный переход электрона должен сопровождаться излучением фононов, возбуждением колебаний молекул, конформационными переходами [92, 93, 112], что приводит к сильной температурной зависимости. [16]
Отсюда следует, что, чем выше абсолютная температура, тем больше теплопередача за счет радиации. При температурах, превосходящих современные предельные значения для электротехнической аппаратуры, радиация будет играть заметную роль среди остальных механизмов охлаждения, почти независимо от свойств материала. Энергия радиации в газовой среде поглощается ее молекулами, при этом происходит возбуждение колебаний молекул с частотами, лежащими в инфракрасной области спектра; это относится к трехатомным газам, у которых молекула состоит из трех или большего числа атомов, а также к двухатомным газам, у которых молекула представляет собой диполь. [17]
Явление КР объясняется некоторой конечной вероятностью перераспределения энергии между квантом рассеиваемого света и колебательными степенями свободы молекулы рассеивающего вещества за время элементарного акта рассеяния. Часть энергии рассеиваемого кванта может идти на возбуждение тех или иных колебательных степеней свободы, вследствие чего в рассеянном свете появляется излучение, смещенное в более длинноволновую область по сравнению с первичным лучом. Из закона сохранения энергии следует, что эти смещения должны соответствовать той доле энергии первичного кванта, которая была затрачена на возбуждение колебаний молекулы. Поэтому разности частот первичного и-вторичного излучений должны соответствовать частотам колебательных спектров поглощения. [18]
Теплоемкость молекул газа складывается из энергий поступательного, вращательного и колебательного движений. При повышении температуры интенсивность этих процессов увеличивается; появляются также еще добавочные степени свободы - вследствие возбуждения электронов в молекуле. Различные степени свободы не возбуждаются одновременно; теплоемкости поступательного и вращательного движений возбуждаются почти мгновенно, и относительно медленно возбуждается теплоемкость колебательного движения. Например, время установления равновесия возбуждения колебаний молекул СО 2 равно 10 - 5 сек. [19]
Дорранса в основу исследования была положена модель идеально диссоциирующего газа Дж. Молекулы такого газа предполагаются постоянно возбужденными па колебательным степеням свободы на величину, равную половине классического возбуждения колебаний молекул. Такая модель газа при высоких температурах более близка к реальным газам, чем модели, использованная Доррансом. [20]