Cтраница 1
Трюмплер и Гут [103, 104] пошли по другому пути борьбы с загрязнениями, которые могут попадать в раствор из стеклянной аппаратуры. Изучая разложение амальгамы натрия в приборе из полистирола в буферном растворе с рН - 9 2, авторы установили, что применение полистирольной аппаратуры вместо стеклянной позволяет получить более низкие скорости разложения амальгамы. Наложение анодной и катодной поляризации на разлагающуюся амальгаму не изменяет скорости ее разложения. [1]
Браун и Трюмплер [9, 10] в 1910 г. впервые получили с хорошими - выходами тиофан и а-метилтиофан при действии сернистого калия соответственно на 1 4-дииодбутан и 1 4-дибромпентан. [2]
Рюйчи и Трюмплер [5] показали, что в слабо забуференном растворе ( уксусная кислота - ацетат) две волны азобензола возникают в том случае, когда концентрация уксусной кислоты того же порядка, что и концентрация азобензола, при этом наблюдается хорошее совпадение теории с результатами опыта. Само собой разумеется, что в этом случае раздвоение волны происходит в другой области рН, чем в растворах сильной кислоты или же в растворе слабой кислоты при малых ее концентрациях. Если при постоянной концентрации донора протона, при которой имеет место раздвоение волны, увеличивать концентрацию восстанавливающегося вещества, то в полном соответствии с теорией высота первой волны остается неизменной, а растет только вторая волна. [3]
Браун и Трюмплер [9, 10] в 1910 г. впервые получили с хорошими - выходами тиофан и а-метилтиофан при действии сернистого калия соответственно на 1 4-дииодбутан и 1 4-дибромпентан. [4]
В третьей своей работе Рюйчи и Трюмплер [7] вывели уравнение для случая, когда и деполяризатор и продукт восстановления могут диссоциировать. Здесь, однако, мы не приводим это уравнение, так как оно является сложным, и ограничимся только ссылкой на оригинальную статью. [5]
Гаше-ние муравьиной кислотой, по описанию Трюмплера, проходило слабее, чем щавелевой. [6]
Проверку уравнений ( 1) - ( 9) Рюйчи и Трюмплер [5] провели на примере азобензола, восстановление которого в первом приближении они считают обратимым, и нашли хорошее соответствие теории с экспериментальными данными. [7]
![]() |
Кинетика растворения шара при лами. [8] |
Ре изображено на рис. 56 прямой. Работа Трюмплера и Целлера [23] была поставлена с целью проверки формулы для потока на пластинку, обтекаемую жидкостью. [9]
![]() |
Реакции гидратации-дегидратации при 25. [10] |
В принципе скорость дегидратации могла бы быть измерена, если бы существовал физический, а не химический метод удаления негидратированного карбонильного соединения со скоростью, сравнимой со скоростью его гидратации. Бибер и Трюмплер [23] считают, что это можно осуществить удалением формальдегида быстрым током газа; скорость, с которой необходимо пропускать газ, зависит от рН раствора. Таким образом, ясно, что этот метод, во всяком случае для растворов формальдегида, не имеет практического значения. [11]
Герберт и Лаудер [53] нашли, что скорость обмена в случае ацетальдегида значительно больше, но еще не поддается измерению. В том же году Бут и Роу-тон I2GI измерили скорость гидратации двуокиси углерода и показали, что этот процесс катализируется основаниями. Несколько лет спустя Веселы и Брдичка [ 981, а также Бибер и Трюмплер [23] показали, что величина полярографического тока восстановления водных растворов формальдегида зависит от скорости диссоциации метиленгликоля и изменяется при изменении рН раствора. Первое систематическое исследование катализа этого класса реакций было проведено Беллом и Хиггинсоном 1 131 на примере диссоциации СН) СН ( ОН) 2 в водном ацетоне. [12]
Разделение волны в случае обратимого электрохимического процесса наблюдается не только при образовании семихинонов; оно может произойти в результате ряда, причин. Это явление, например, имеет место при восстановлении веществ с потреблением ионов водорода, когда концентрация Н в растворе мала по сравнению с концентрацией деполяризатора. Еще Во-пичка [1], Герасименко [2], Мюллер [3], Кольтгоф и Орлеманн [4] пытались объяснить возникновение нескольких волн при недостатке ионов водорода в растворе уменьшением концентрации Н в приэлектродном слое, однако только Рюйчи и Трюмплер [5-7] произвели приближенную количественную обработку этих явлений. [13]
Разделение волны в случае обратимого электрохимического процесса наблюдается не только при образовании семихинонов; оно может произойти в результате ряда причин. Это явление, например, имеет место при восстановлении веществ с потреблением ионов водорода, когда концентрация Н в растворе мала по сравнению с концентрацией деполяризатора. Еще Во-пичка [1], Герасименко [2], Мюллер [3], Кольтгоф и Орлеманн [4] пытались объяснить возникновение нескольких волн при недостатке ионов водорода в растворе уменьшением концентрации Н в приэлектродном слое, однако только Рюйчи и Трюмплер [5-7] произвели приближенную количественную обработку этих явлений. [14]