Cтраница 3
Свойства редкоземельных элементов изучены пока еще мало. Сравнительно хорошо изучены лантан, церий, празеодим, неодим, самарий и европий, которые в металлическом состоянии были получены раньше других. В последнее время были получены тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и туллий. [31]
Методы фракционирования, обычно применяемые для выделения индивидуальных редкоземельных элементов, являются неудовлетворительными для разделения туллия, иттербия и лютеция, потому что эти элементы в своих трехвалентных слоях имеют тенденцию к большей растворимости, чем остальные редкоземельные элементы. Следовательно, эти элементы обычно накапливаются в наиболее растворимой фракции. Если эту фракцию подвергнуть затем электролитическому восстановлению, то весь иттербий ( промежуточный элемент в этой группе из трех элементов) может быть полностью удален в виде двухвалентного, и различие между солями туллия и лютеция будет более эффективным для их разделения. При наличии чистого иттербия разделение можно улучшить добавлением его и повторением фракционной кристаллизации до тех пор, пока средняя фракция не будет в основном свободна от туллия и лютеция. [32]
РЗЭ могут быть разделены на три группы методом, основанным на различной растворимости двойных сульфатов РЗЭ и щелочных металлов Ltt2 ( SO4b - Na2S04 - 12H2O в холодном насыщенном растворе сульфата натрия. Тербиевая группа ( европий, гадолиний, тербий) образуют умеренно растворимые сульфаты. Иттриевая группа ( иттрий, диспрозий, гольмий, эрбий, туллий, иттербий, лютеций) характеризуется образованием растворимых двойных сульфатов. В аналитической химии в настоящее время этот метод применяется исключительно редко, так как дает возможность лишь с небольшой точностью разделить РЗЭ на группы. Он имеет скорее исторический интерес, так как от него происходит деление на цериевые и иттриевые земли. [33]
Дальнейшим примером использования процесса образования комплексных анионов служит разделение редкоземельных металлов, производимое в промышленных масштабах. Процесс состоит в том, что хвосты мо-нацитовых руд растворяют в азотной кислоте, осаждают редкоземельные элементы в виде оксалатов, которые затем прокаливают до трехвалентных окислов; последние растворяют в соляной кислоте и сорбируют в колонне из анионообменной смолы. Для разделения элементов колонну элюируют раствором аммониевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Редкоземельные элементы элюируются из смолы в порядке возрастания прочности связи комплексных анионов со смолой, хорошо отделяясь друг от друга: в первую очередь выходит самарий, за ним европий, гадолиний, тербий, диспрозий, эрбий, туллий, иттербий, иттрий, лютеций и хольмий. [34]
Европий ( П) в хлориде натрия также дает синюю флуоресценцию. Предельная концентрация для обнаружения европия этим методом равна примерно 10 в. Так как флуоресценция легко наблюдается для количеств хлорида натрия 1 мг, то можно обнаружить до 0 001 7 европия. Предел обнаружения еще ниже при использовании фторида кальция, приготовленного из чистейшей соли, который, как было показано, все еще давал красную флуоресценцию. Одна часть туллия на 108 частей кальция дает отчетливую флуоресценцию. В заключение следует отметить, что эти интересные явления могут найти практическое применение в анализе. [35]
Этот факт имеет интересные следствия. Приложим к образцу магнитное поле вдоль продольной оси. Если энтропия ядерных спинов столь низка, что после АРВС может появиться дальний порядок, то можно заранее утверждать, что порядок будет поперечным, т.е. вращающимся. Именно это привлекло меня в фосфате туллия, веществе, с которым я познакомился в 1981 году в лаборатории моего друга Блини в Оксфорде. Я привез с собой домой несколько образцов вместе с лучшим студентом Блини, который сделался на время членом нашей команды. Эксперимент, который, как я предполагал, должен был занять два месяца, продлился два года по разным причинам, только некоторые из которых можно было предвидеть заранее, но закончился результатом, полностью согласующимся с моей первоначальной догадкой. [36]
Крылья холопа ( 1926), Лесная быль ( 1927), Одиннадцатое июля ( 1938) и др. ТАРКВЙНИИ ( Tarquinii), в Др. Пришел к власти, 5 бив Сервия Туллия; изгнан римлянами. [37]
Различные редкоземельные элементы могут флуоресцировать в жидких и твердых растворах. Для возбуждения флуоресценции была использована вольтова дуга с железными электродами. Европий, самарий и гадолиний флуоресцируют красным, красновато-желтым и оранжево-желтым светом соответственно. Диспрозий дает интенсивную желтую флуоресценцию, туллий - фиолетово-синюю и гольмий - слабо-желтую ( ср. [38]