Cтраница 1
Особый тип перекрестного возбуждения может иметь место в ионных парах, содержащих атомы азота или кислорода. В этих системах может играть важную роль возбуждение с несвязывающих орбиталей кислорода или азота на свободные атомные орбитали металла. [1]
![]() |
Распределение поля в камере, показанной на 9 - 9, при различных вариантах возбуждения.| Эквивалентная схема объемного резонатора с двумя устройствами связи. [2] |
Перед измерением величины перекрестного возбуждения каждый волновод отдельно согласуют с камерой. Волновод, по которому мощность не подается в камеру, нагружают на конце на эквивалентное сопротивление. [3]
Однако и в этих случаях перекрестные возбуждения такого типа, как в работе Кантерса и др. [96], также могут иметь место. [4]
В заключение отметим, что перекрестные возбуждения типа ароматическая - металлическая орбиталь составляют основную причину отрицательных констант сверхтонкого взаимодействия с атомами щелочных металлов. Эти отрицательные константы наблюдаются тогда, когда спиновая плотность в нулевом приближении, обусловленная механизмом перекрывания, мала, как это имеет место при локализации щелочных катионов в узловых плоскостях ароматической части ионной пары при большом расстоянии между ионами. [5]
![]() |
Константы сверхтонкого взаимодействия с ядрами Na в ионных парах натрий - нафталин. Зависимость от положения иона Na над одним из бензольных колец. [6] |
В то же время отрицательные вклады перекрестных возбуждений от ароматической к металлической орбитали ( разд. Поскольку связывающие молекулярные орбитали имеют меньшее число узлов, чем разрыхляющие, это перекрывание еще достаточно заметно при сравнительно больших расстояниях между ионами. [7]
Спиновая плотность на ядре атома металла представляет собой сумму положительного вклада, обусловленного механизмом перекрывания, и отрицательного вклада, который дает механизм обмена с участием перекрестных возбуждений. [8]
БО - энергия взаимодействия нулевого порядка, которая получается, если учитывать вклад в энергию только волновой функции Ч 0 взаимодействующей системы; ео в свою очередь представляется в виде суммы двух членов: кулоновского ер и обменного ек; &i - индукционная составляющая энергии взаимодействия, определяемая вкладом локальных однократных возбуждений; ест - энергия пера-носа заряда, связанная с перекрестными возбуждениями; ED - дисперсионная компонента, определяемая двукратно возбужденными конфигурациями. [9]