Cтраница 2
Анализ параметров ионов I типа показывает, что эти ионы находятся в пентакоордина-ционном окружении из кислородных анионов. [16]
Рассмотренная гипотеза, согласно которой катион металла является основным активным центром катализатора, не учитывает роль кислородных анионов. Возможно, что роль кислородных анионов заключается в их превращении в гидроксильныи ион в результате взаимодействия с водородом исходного углеводорода; в этом случае образующийся алкилышй радикал может взаимодействовать с катионом металла, соединяясь с ппм, как указывалось выше. По-видимому, такая реакция протекает на поверхности катализатора, даже если в основном ядре фазы подобное восстановление невозможно. [17]
Уменьшение величины адгезии при введении в магнезиально-железистые силикатные расплавы окиси натрия можно объяснить вытеснением в поверхностный слой наряду с кислородными анионами и электростатически слабых катионов натрия. Вследствие наличия в поверхностном слое катионов натрия часть кислородных ионов удерживается ими и не участвует во взаимодействии расплава со сталью, что приводит к снижению адгезионных свойств расплава к металлу. Кроме того, адгезия, по-видимому, ослабляется непосредственно катионами натрия, вытесненными в поверхностный слой. [18]
В заключение следует упомянуть об одном технически чрезвычайно важном факте: соли бензойной и фталевой кислот вследствие сильного / - эффекта кислородного аниона достаточно реакционноспособны, чтобы могли происходить реакции карбоксилирования рассмотренного типа. [19]
Zn, Cd, Sb, Tl, W, Au, lly и др. элементы, способные образовывать комплексные галогенные или кислородные анионы с большим мол. [20]
Zn, Ol, Sh, Tl, W, Аи, Hg и др. элементы, способные образовывать комплексные галогенные или кислородные анионы с большим мол. [21]
А), Н ( размер протона) по сравнению с О2 - значительно меньше, и они не будут раздвигать упаковку из кислородных анионов даже при значительных энергетических изменениях. [22]
Если в альдольной реакции использовать р-дикарбонильные соединения со свободной карбоксильной группой ( кислый эфир малоновой кислоты, малоновая кислота, ацетоуксусная кислота - в виде солей), то кислородный анион может взять на себя внутри молекулы функцию основания-катализатора. Тогда при образовании аниона псевдокислоты вместо промежуточного отщепления протона отщепляется двуокись углерода, особенно беднгтя энергией. Оставшаяся свободная пара электронов обычным образом вытесняет гидроксильную группу из альдольного аддукта. Эта реакция представляет интерес, поскольку соли названных р-дикарбонильных соединений вполне стабильны. [23]
Нет никаких сомнений в том, что эти рентгенограммы для всех соединений свидетельствуют о структуре в виде пространственно-центрированного куба из тяжелых катионов, в то время как о расположении кислородных анионов никаких точных данных не имеется. Однако тетраэдриче-ское окружение катионов анионами в соединении Na2CaSiO4 не вызывает сомнений и обусловливает сходство этой структуры со структурой крнстобалита. [24]
Различия в характере и типе лигандных взаимодействий с участием ионов ( атомов) переходных и непереходных металлов делают первые типичными активными центрами для окислительно-восстановительных и радикальных реакций, а вторые и примыкающие к ним кислородные анионы решетки - активными центрами кислотно-основного катализа. Этим объясняется особое место переходных металлов и их соединений в редокс-ном катализе и ионов трех - и четырехвалентных непереходных металлов и их соединений в кислотно-основном катализе. [25]
Расчет длин связей в одной из моделей, основанной на идеальной упаковке В1 и учитывающей небольшие изменения в координатах, нефиксированных симметрией ( модель 4 [42]), показал, что самая короткая связь осуществляется между тетраэдрическим ионом и его четырьмя ближайшими соседями - кислородными анионами. Три из них равны 1 94 А, а четвертая - 1 87 А, тогда как в магнетите все четыре иона, имеют длину 1 87 А. [26]
В случае тонких пленок и, в частности, в области пленок толщиной только в несколько слоев окисла, электрическое поле должно оказаться настолько сильным, что катионы, если даже они и не обладают достаточной тепловой энергией, чтобы покинуть решетку, будут вырываться из нее и реагировать с кислородными анионами. Этот процесс будет продолжаться с уменьшающейся скоростью из-за уменьшения напряженности поля по мере того, как толщина окисла растет. Другим фактором, уменьшающим напряженность поля и скорость реакции, является образование вакантных узлов в решетке, возникающих в результате диффузии катионов. Чем больше образуется окисла, тем большее число вакантных узлов возникает на поверхности раздела между металлом, и окислом, и в конечном итоге образуется барьер, препятствующий диффузии катионов. Возникновение этого барьера из вакантных узлов увеличивает эффективную толщину пленки окисла, или, более точно, уменьшает напряженность поля. [27]
Пространственное изображение структуры каолинита. 1 О. 2 ОН. 3 А1. 4 Si. [28] |
Исходя из предложенного Паулингом расположения атомов в слоях, Грунер [8] предположил, что структура каолинита является моноклинной. Кислородные анионы оснований тетраэдров образуют правильные гексагональные кольца с зеркальной плоскостью отражения вдоль оси а. Ось b нормальна к зеркальной плоскости, и ось с наклонна к плоскости ab на угол, соответствующий сдвигу следующего слоя ab вдоль оси а. Размеры слоев тетраэдри-ческой и октаэдрической частей весьма близки друг другу по величине периодов а и Ь, что способствует образованию октаэдрически - тетраэд-рических слоев. [29]
Пространственная группа Сб / ттс и ее подгруппы Сстт, Рсап. [30] |