Cтраница 3
Hg ( 6s6 / 3Po) - в Hg ( 6sMS150) - Вероятность ступенчатого возбуждения должна быть особенно велика при наличии метастабильных состояний ( в данном примере состояния 3 - Р0) возникающих на отдельных стадиях возбуждения. [31]
Сравнение с приведенными там же теоретическими кривыми не позволяет сделать однозначный выбор между моделью ступенчатого возбуждения и дезактивации и экспоненциальной моделью, но для любой модели значения ( А. Это гораздо меньше, чем средняя энергия возбуждения образующихся радикалов ( около 14 ккал / моль), что объясняет такие заметные проявления слабых столкновений. [32]
Концентрация электронов определяет число возбуждающих соударений, от нее зависит вероятность процессов ступенчатой ионизации и ступенчатого возбуждения. [33]
Именно такая зависимость получается при теоретическом расчете неравновесной функции распределения в реакциях диссоциации для механизма ступенчатого возбуждения [ 14, 97, 98L Сильная и слабая связь между нормальными колебаниями. [34]
Последние три распределения вероятностей переходов допускают большие передачи энергии, которые невозможны в рамках модели ступенчатого возбуждения и дезактивации. [35]
При переходе к реакциям распада многоатомных молекул возникают трудности, связанные с отступлением от механизма ступенчатого возбуждения из-за густоты термов и с наличием внутримолекулярного обмена энергий, который конкурирует с межмолекулярным. Для описания внутримолекулярного обмена применяются две модели: статистическое перераспределение энергии в системе гармонических осцилляторов, которой моделируют молекулу, и запрещение обмена между нормальными колебаниями. Справедливость ни одной из этих моделей не доказана, однако в большинстве работ предпочтение отдается первой из них. Эта модель открывает путь для применения к реакциям распада статистической теории реакций. [36]
Сила разрядного тока настолько мала, что можно не принимать во внимание процесса ступенчатой ионизации и ступенчатого возбуждения, а также ионизацию и возбуждение путем неупругих соударений. [37]
Влияние на положение и форму резонансных линий и на релаксационные процессы сильно сказывается, между прочим, при ступенчатом возбуждении атомных систем [4.-2], которое играет важную роль при инициировании химических реакций и при разделении изотопов с помощью фотодиссоциации. [38]
Рис 10 19 Основные процессы, изменяющие заселенность энергетического уровня: 1 - возбуждение электронным ударом, 2 - ступенчатое возбуждение, а - каскадные переходы с верхних уровней, 4 поглощение 5 удары второго рода с атомами, электронами и ионами, в - спонтанное и индуцированное излучение. Волнистыми линиями обозначены переходы, сопровождающиеся излучением и поглощением света, прямыми линиями - безызлучательные переходы. [40]
Если Еа h, то либо молекула должна одновременно поглотить много фотонов ( многофотонное возбуждение), либо должно происходить ступенчатое возбуждение колебательных уровней за счет последовательного поглощения фотонов, чтобы это требование было удовлетворено. [41]
Процессы излучения спектральных линий связаны не только с процессами прямого возбуждения атомов, но и с так называемыми вторичными процессами, а именно: ступенчатым возбуждением и ударами второго рода. Возбужденный атом может вернуться в нормальное состояние или на один из более низких уровней, не излучая света, если он отдает свою энергию возбуждения электрону или другой частице, присутствующей в разряде. Ступенчатое возбуждение, напротив, переводит возбужденные атомы в более высокое энергетическое состояние. Оно возможно благодаря тому, что атом находится в возбужденном состоянии в течение некоторого промежутка времени, и поэтому возбужденный атом может испытать неупругое столкновение с электроном и перейти в более высокое возбужденное со-стояние. Таким образом, в атоме накапливается энергия путем последовательного столкновения с электронами. Ступенчатое возбуждение может играть значительную роль, несмотря на малую вероятность столкновения возбужденного атома с электроном. [42]
Существенное различие этих двух механизмов заключается в том, что при сильных столкновениях равновесная заселенность обедняется только для состояний, лежащих выше порога реакции, а при ступенчатом возбуждении - ниже порога реакции, причем в последнем случае реакция приводит к полному уничтожению заселенности состояний для Е Еа. Обеднение равновесной заселенности ниже порога Еа означает существование узкого места в колебательном возбуждении, скорость прохождения через которое и определяет скорость реакции. Еэфф понижается по сравнению с Еа на величину средней колебательной энергии реагирующих молекул. [43]
Поскольку, как отмечалось выше, в настоящее время трудно высказать определенные, хотя бы даже качественные соображения о скорости активации, представляет интерес исследовать случай взаимодействия со ступенчатым возбуждением, являющийся альтернативой только что рассмотренному механизму сильных столкновений, при котором скорость активации является всегда равновесной. [44]
Диапазон давлений натриевых паров 10 - 5 - 10 - 4 мм рт. ст., плотность разрядного тока не превышала 10 2 ма / см2 - при этих условиях процессы ступенчатого возбуждения практически отсутствовали. [45]