Cтраница 4
Требуются более полные данные об абсолютных квантовых эффективностях флуоресценции многих соединений, используемых в сцинтилляционных системах. Квантовая эффективность, время затухания и спектры наряду с эффективностью первичного возбуждения являются фундаментальными молекулярными параметрами, которые определяют сцинтилляционные свойства. Уместно было бы попытаться связать эти индивидуальные параметры со структурой молекул, перед тем как браться за решение более сложных проблем соотношения между сцинтилляционными свойствами и структурой. Величины ( qox) o, ( т0ж) о и спектры тесно взаимосвязаны, так как отношение ( т0ж) 0 / ( 9ож) о является временем жизни радиационного перехода из первого возбужденного п-электронного синглетного состояния в отсутствие тушения, а эта временная характеристика теоретически связана с интенсивностью соответствующей полосы поглощения. [46]
С этой целью мы выбрали карбонильные производные нафталина и дифенила, поскольку меж молекулярный перенос по триплетным уровням нами наблюдался именно между содержащими карбонильную группу молекулами и молекулами нафталина и дифенила. Измеренные нами спектры поглощения этих производных действительно указывали на локализацию первичного возбуждения в карбонильной группе, в то время как спектры фосфоресценции свидетельствовали о высвечивании с триплетного уровня нафтильной или дифенильной группировки. [47]
Наиболее успешно свойства лазеров были использованы в атомной эмиссионной и абсорбционной спектроскопии. В этих методах лазер выполняет две функции - служит атомизатором и источником первичного возбуждения. Эти два вопроса рассмотрены в гл. [48]
Из приведенных же данных, полученных методом ЭПР, следует, однако, что первичный химический разрыв происходит в основном только в этих боковых группах. Для снятия этого противоречия необходимо предположить, что в рассматриваемой системе после возникновения первичного возбуждения имеет место миграция этого возбуждения по цепочке СН2 - групп вплоть до группы СН2СООН, в которой по какой-то пока неизвестной причине разрыв СН осуществляется с большой легкостью. [49]
Эти соображения могут быть представлены в следующем количественном виде. Пусть молекула с молекулярным весом М содержит один или несколько радикалов; тогда возникшее в ней первичное возбуждение в результате миграции энергии может привести как к образованию, так и к уничтожению имеющегося в ней радикала, причем вероятность уничтожения одного радикала пропорциональна количеству радикалов в молекуле. [50]
Длина цепи этой реакции составляет до 10е, такую же величину имеет и квантовый выход при фотохимическом возбуждении реакции. Эти примеры показывают, что закон Штарка - Эйнштейна нельзя распространять на всю совокупность процессов, следующих за первичным возбуждением молекулы, поглотившей квант света. [51]
Поскольку анизотропия чувствительности зависит от природы возбуждающих частиц, то совершенно ясно, что она связана с тушением при ионизации. Хекман [167] связывает этот эффект с анизотропией миграции экситонов в кристаллической решетке, которая описывается эллипсоидом объема Vo вокруг молекулы, подвергшейся первичному возбуждению. При сравнении V0 с V, объемом цилиндра вокруг трека а-частицы, и в предположении пропорциональности тушения при ионизации отношению V / VQ автор получил теоретическое выражение, которое хорошо согласуется с результатами наблюдений. Сходство этих величин с отношением длин осей эллипсоида миграции экситона позволяет предполагать, что появление этого эллипсоида обусловлено различными молекулярными свойствами вдоль трех направлений кристалла. [52]
Как и в схеме рис. 6.7, подбором параметров обмотки статора ЭДН и конденсатора добиваются такого положения, при котором для заданной нагрузки ZH конденсатор к окончанию переходного процесса в цикле зарядится до напряжения, равного исходному значению. Здесь так же, как и по схеме рис. 6.7, возможен режим самовозбуждения, а в случае его неосуществимости источник возбуждения нужен только для первичного возбуждения ЭДН. [53]