Уайтмор
Cтраница 1
Уайтмор объясняет такое явление следующим образом. [1]
Далее, Уайтмор м и Вудберном были получены 10 третичных ал - кЬголей с нормальными алифатическими группами ( из которых по крайней мерз одна была нормальной бутильной) и дегидратацией их ( или перегонкой над щелочью хлоридов) соответственные олефины. Уайтмором и Уильям сом2 приготовлено 12 ( из 15 теоретически возможных) третичных спиртов с нормальными алкильными груп - пами ( из которых по крайней мере одна была n - амильной) и осуществлена их дегидратация. [2]
Следует отметить, что образование г ис-бутена-2 в количествах, превышающих равновесные, было отмечено в многочисленных работах при изучении изомеризации бутена-1 на А1203 [31], на алюмосиликатных катализаторах [32], а также на большинстве окисных катализаторов [ 33 - 40L Впервые Уайтмор [41] выдвинул для объяснения изомеризации двойной связи механизм с образованием иона карбония. Туркевичем и Смитом [42] был предложен для изомеризации механизм с так называемым переключением водородной связи. Авторы работ [32, 34] предполагали, что изомеризация протекает с образованием зт-комплекса олефина с протоном. Брауер [36] считает необходимым при цис-транс-нзомеризацам образование различных промежуточных соединений. Согласно любому из указанных механизмов, присоединение протона по месту двойной связи сопровождается последующим или одновременным отщеплением протона в другом месте адсорбированной молекулы. В работе [43] приведены экспериментальные данные, указывающие на образование в случае механизма водородного переключения в качестве промежуточного соединения аллильного иона карбония. [4]
Далее, Уайтмор м и Вудберном были получены 10 третичных ал - кЬголей с нормальными алифатическими группами ( из которых по крайней мерз одна была нормальной бутильной) и дегидратацией их ( или перегонкой над щелочью хлоридов) соответственные олефины. Уайтмором и Уильям сом2 приготовлено 12 ( из 15 теоретически возможных) третичных спиртов с нормальными алкильными груп - пами ( из которых по крайней мере одна была n - амильной) и осуществлена их дегидратация. [5]
Это обстоятельство имеет значение также при алкилировании ароматических углеводородов высшими олефинами. При деполимеризации не всегда должны получаться исходные мономеры. Уайтмор и Мошер [114] получили при обработке серной кислотой деценов ( продукты димеризации изопентенов) изобутилен и изогексены. [6]
Другой характерной чертой состава нефти, подтверждающей механизм образования иона карбония, является большое количество изопарафинов, обнаруживаемых в большинстве бензинов прямой гонки, хотя все без исключения жирные кислоты всегда имеют нормальные углеродные цепи. Бензин каталитического крекинга содержит большое количество изопарафиновых углеводородов. Во многих реакциях перераспределения, исследованных Уайтмором [62], наблюдается замена метильной группы. Гринфельдер, Фог и Гуд считают, что это перераспределение осуществляется заменой метильной группы ионом карбония. [7]
Результаты гидрирования некоторых непредельных соединений методом Гульда и Дрейка приведены в табл. 7.10. Во всех этих опытах брали 1 3 г никеля Ренея и 40 мл растворителя. Рабочее давление составляло 5 00 ат ( 3 5 - 104 Па), а температура бани - от 25 до 30 С, за исключением особо отмеченных случаев, когда температура была выбрана близкой к 0 С. Никель Ренея был выбран потому, что Уайтмор и Ревукас [17] показали его пригодность для расщепления азокрасителей. Анализируемые вещества дополнительно очищали. [8]
Страницы: 1