Cтраница 4
На рис. 2.4 сопоставлены зависимости Дифференциальной теплоты адсорбции ксенона q на поверхности непористого неспецифического адсорбента ГТС и в полостях цеолита LiNaX от адсорбции. В обоих случаях теплота адсорбции увеличивается с ростом адсорбции. Это показывает, что при адсорбции катионированным цеолитом вклад межмолекулярных взаимодействий адсорбат - адсорбат в общую энергию адсорб - 8 ции ксенона превышает влияние неоднородности адсорбционных центров внутри пологий неолита. С увеличением заполнения рост q замедляется и при приближении к заполнению мономолекулярного слоя на поверхности ГТС и, соответственно, к заполнению объема полостей цеолита теплоты адсорбции проходят через максимумы. [46]
С другой стороны, падение скорости с количеством прореагировавшего вещества свидетельствует о том, что каждый активный центр участвует в реакции только один раз. Действительно, если бы имело место перераспределение адсорбированных частиц по поверхности посредством диффузии, благодаря которому на освобождающиеся в результате реакции активные центры непрерывно поступали бы новые порции спирта, то мы должны были бы наблюдать постоянство скорости на значительном интервале времени. Отсутствие этого явления говорит о том, что или поверхностная диффузия г нашем случае отсутствует, или, если она имеет место, на поверхности действует ЗЭКОЕ симбатности теплот адсорб ции метанола и энергий активации его распада. [47]
График для определения температуры в С. [48] |
Адсорбенты - вещества, у которых при сорбцион-ном процессе их физические и химические свойства не изменяются. Подобными свойствами обладают такие твердью вещества, как активированные алюминий, бокситы и древесный уголь, а также силикагель. Так, при наличии смеси из водя; ог пара и органических паров силнкагель выделяет i t всех компонентов больше всего водяной пар, a nh нитрованный уголь - наоборот. Селективностью адсорбе - 1тов в известных случаях пользуются для извлечения из воздуха или газовой смеси вредных и загряз-няюших паров. [49]
Что касается хемосорбции углеводов на металлах, то здесь, по-видимому, одним из наиболее важных факторов является предварительная обработка поверхности катализатора. В ряде исследований хемосорбции олефинов и парафинов, выполненных Эйшенсом и Плискиным [261], обнаружилось, что в зависимости от характера предварительной обработки может происходить как ассоциативная, так и диссоциативная адсорбция. Ассоциативный тип адсорбции ( при котором два атома углерода, скажем этилена, связываются с поверхностью металла) предпочтительно реализуется в том случае, когда олефин адсорбируется на никеле, который содержит предварительно адсорбированный слой водорода. Если этот водород удалить с поверхности катализатора откачкой до впуска олефина, то преобладающим типом адсорб ции оказывается диссоциативная адсорбция. Парафины, конечно, не могут адсорбироваться ассоциативно, поэтому было совершенно неудивительно, что они не адсорбировались на никеле, который содержал слой предварительно адсорбированного водорода. Ацетилен обнаруживает совершенно особые адсорбционные свойства. Независимо от предварительной обработки катализатора на носителе из двуокиси кремния ацетилен обнаруживал спектр, характерный для хемосорбированных этильных радикалов ( см. гл. На основании этих экспериментальных данных мы можем заключить, что происходит интенсивное самогидрирование адсорбированного ацетилена, сопровождаемое непрерывным образованием поверхностного карбида. [50]
Помимо этого растворитель может загрязняться низкомолекулярными полимерами, присутствующими в сырье. Для повторного использования растворителя применяемого в процессе прядения волокон, его необходимо очищать от указан ных примесей. Неорганические растворители для прядения акриловых волока могут быть очищены дистилляцией. Для очистки органических растворителей, на против, необходимо применять довольно сложные методы, такие как осаждение фильтрация через адсорбирующий слой, перекристаллизация и др. Процесс адсорб ционной фильтрации с использованием активированного угля не позволяет уда лять ионизируемые примеси. Процесс осаждения и фильтрации, основанный н различной растворимости веществ, позволяет удалять только малорастворимы примеси. Применение перекристаллизации тоже имеет различные недостатки, в част ности недостаточно полное удаление примесей, большое количество неорганиче ского растворителя, остающегося в маточном растворе и невысокий выход выделяв мого материала. Указанные недостатки делают этот процесс неприменимым н практике. [51]
Уравнение ( X, 11) есть уравнение прямой линии. Несмотря на то, что уравнение Фрейндлиха широко применяется на практике, оно имеет определенные недостатки. Многочисленные исследования показали, что значение адсорбции, вычисляемое на основании этого уравнения, не соответствует данным опыта в области малых и больших концентраций. Константы К и 1 / п являются чисто эмпирическими и не имеют реального физического смысла. Позднее ( 1917) Ленгмюр вывел простейшее уравнение адсорб - ции для случая адсорбции газа на гладкой твердой поверхности ( стекло, слюда, монокристаллы), оказавшееся в дальнейшем при - менимым и к другим поверхностям раздела. [52]
Из материалов органического происхождения одним из наиболее стойких к водным растворам брома и иода является эбонит. Прочность обычной резины уменьшается при действии галоидов; резина теряет эластичность и твердеет. Достаточной стойкостью к действию водных растворов брома и иода и бромо-воздушных смесей обладают бакелитовые покрытия, рекомендуемые для обкладки вентиляторов и воздуховодов, а также такие материалы, как асбовекил, фаолит, текстолит, битуминоль. Вполне стойким к действию брома и иода является тефлон-3. Дерево, хотя и не обладает большой стойкостью по отношению к солевым растворам, содержащим свободные галоиды, тем не менее применение его для изготовления сборников и лотков, рассчитанных на небольшой срок службы ( 3 - 4 года), вйолне допустимо. Дерево широко применяют для изготовления адсорбе ов, используемых при получении иода по угольному способу, а также иногда и для десорберов, в которых осуществляют выдувание брома. [53]