Cтраница 2
![]() |
Термограммы ОУМ-6 ( 1, ОУМ-1 ( 2 и ОУМ-12 ( 3 при скорости нагрева 1 5 / мин. [16] |
Видно, что для всех образцов экзотермические пики, обусловленные полимеризацией, следуют за плавлением кристаллической фазы, наблюдаемым в виде эндотермического эффекта. Температура плавления, определяемая по положению максимума эндотермического пика, уменьшается с увеличением длины олиго-мерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их упорядочения уменьшаются с увеличением длины олигомерного блока. [17]
Высокотемпературный переход ( 80 - 90 С) полиэфир-уретановых блоксополимеров выражен значительно слабее, чем у диен - или силоксануретановых полимеров, область максимума потерь очень размыта. Более четкое представление о существовании этого релаксационного перехода дает рассмотрение температурного хода кривой динамического модуля. Увеличение длины диолуретанового блока приводит к значительному росту динамического модуля в температурной области между двумя переходами. Данные проведенного рентгенографического анализа [113] дают основание говорить о кристаллизации диолуретанового блока; интенсивность кристаллического рефлекса возрастает с увеличением размера жесткого блока. [18]
Из приведенных данных также следует, что степень упорядочения структурных элементов оказывает существенное влияние на скорость полимеризации. Для ОУМ-1 с более совершенной кристаллической структурой наблюдается резкий переход эндотермического пика в экзотермический. С увеличением длины олигомер-ного блока и наличии в системе менее совершенных кристаллических структур увеличивается интервал между окончанием процесса плавления и началом кристаллизации. [19]
![]() |
Температурная зависимость tg б ( а и динамического модуля ( б диенуретановых сополимеров с различной молекулярной массой полиуретанового. [20] |
Как и в предыдущем случае, здесь наблюдаются две релаксационные области. Темлература низкотемпературного перехода ( - 40 С) полидиенуретана связана с проявлением сегментальной подвижности цолидиенового блока и не зависит от состава жесткого блока. Потери в области этого перехода ослабевают до мере увеличения длины уретанового блока. [21]
Читатель должен заметить много аналогий между полученными здесь результатами для кодирования источника и теорией кодирования для канала с шумами, однако может быть полезно обратить здесь внимание на некоторые отличия. Теорема кодирования для канала с шумами связывает достижимую вероятность ошибочного декодирования Ре с длиной кодового блока и скоростью кода R. Было найдено, что для фиксированного R, меньшего чем пропускная способность канала, Ре убывает экспоненциально с увеличением длины блока. При кодировании источника эквивалентными параметрами, представляющими интерес, являются среднее искажение на букву d, длина кодового блока L и скорость кода R. Таким образом, при кодировании источника следует затратить весьма много усилий ( в смысле увеличения длины блока) для того, чтобы достичь весьма незначительного уменьшения d, в то же время для каналов с шумами весьма умеренное возрастание длины блока может привести к сильному убыванию вероятности ошибки. [22]
Полезная информация ( следующий блок) в это время не передается. Следовательно, увеличение длины блока ведет к снижению пропускной способности канала передачи данных, что нежелательно. Рост времени, затрачл ваемого на повторение, в зависимости от длины повторяемого блока показан кривой 2 на рис. 2.4. Нелинейный характер кривой 2 объясняется тем, что с увеличением длины блока увеличивается не только время повторения каждого блока, но и число повторений, так как вероятность по-явления ошибки в длинных блоках больше, чем в коротких. [23]
Значительное влияние на свойства полимера оказывает густота сетки. При изменении размера олигомерного блока меняется вклад основных цепей и межузловых блоков в формирование сетки, что позволяет из олигомеров одного гомологического ряда получать полимеры со свойствами, характерными для жестких пластиков и эластомеров. Было установлено, что с увеличением молекулярной массы исходного олигомера пределы прочности полимера при растяжении и изгибе, а также твердость проходят через максимум при использовании олигомеров с числом звеньев п 2, а затем снижаются, а относительное удлинение при разрыве, удельная ударная вязкость и степень набухания возрастают. Температура стеклования полимеров с увеличением длины блока понижается. [24]
В этой главе приводятся важнейшие асимптотические результаты, касающиеся существования оптимальных кодов для каналов с помехами. Доказывается, что шенноновское количество информации является границей для асимптотически безошибочно передаваемого хартлиевского количества информации. В этом состоит вторая асимптотическая теорема. Приводятся формулы, показывающие быстроту убывания вероятности ошибки декодирования при увеличении длины блока. [25]
Проблема отыскания сферически упакованных кодов является, к сожалению, проблемой отыскания оптимальных ( обладающих минимальной вероятностью ошибки) кодов среди кодов с проверкой на четность и среди произвольных кодов. Питерсон ( 1961) для двоичного симметричного канала составил таблицу известных оптимальных кодов с проверкой на четность, но ее расширение на большие длины блоков при произвольных скоростях не представляется возможным. Вместе с тем с практической точки зрения решение этой проблемы нельзя считать настоятельно необходимым. Известно, что вероятность ошибки при заданной скорости может быть сделана произвольно малой с помощью увеличения длины блока. Более важной чем проблема отыскания наилучшего кода при заданной длине блока является проблема отыскания наиболее легко практически реализуемого кода с какой-либо длиной блока, дающего требуемую вероятность ошибки. [26]
Читатель должен заметить много аналогий между полученными здесь результатами для кодирования источника и теорией кодирования для канала с шумами, однако может быть полезно обратить здесь внимание на некоторые отличия. Теорема кодирования для канала с шумами связывает достижимую вероятность ошибочного декодирования Ре с длиной кодового блока и скоростью кода R. Было найдено, что для фиксированного R, меньшего чем пропускная способность канала, Ре убывает экспоненциально с увеличением длины блока. При кодировании источника эквивалентными параметрами, представляющими интерес, являются среднее искажение на букву d, длина кодового блока L и скорость кода R. Таким образом, при кодировании источника следует затратить весьма много усилий ( в смысле увеличения длины блока) для того, чтобы достичь весьма незначительного уменьшения d, в то же время для каналов с шумами весьма умеренное возрастание длины блока может привести к сильному убыванию вероятности ошибки. [27]