Cтраница 1
Увеличение заряда поверхности, ведущее к повышению напряженности поля в двойном слое, - основная причина диэлектрического насыщения растворителя. По сути дела уменьшение, толщины двойного слоя при условно неизменной величине скачка потенциала ведет к увеличению геометрической емкости двойного слоя и зарядов на его обкладках. Вместе с тем при неизменной толщине этого слоя, определяемой концентрацией электролита [18], заряд поверхности металла может изменяться и по другим причинам. [1]
Увеличение заряда поверхности, ведущее к повышению. [2]
![]() |
Сопоставление экспериментальных ( а и рассчитанных по теории Штерна ( б кривых дифференциальной емкости. [3] |
Последняя увеличивается при увеличении заряда поверхности. Наконец, при отсутствии специфической адсорбции теория Штерна содержит внутреннее противоречие. Если нет сил специфической адсорбции, то все ионы должны быть равноценными и все они должны находиться в диффузном слое. Следовательно, заряд плотного слоя ег должен был бы стать равным нулю. В действительности, однако, при Ф Ф 0 по теории Штерна ех не обращается в нуль. Таким образом, прежде всего возникла задача уточнить теорию Штерна для растворов, не содержащих поверхностно-активных ионов. [4]
![]() |
Схема механизма подавления полярографического максимума при введении поверхностно-активного молекулярного вещества. [5] |
Другой причиной исчезновения отрицательного максимума является увеличение заряда поверхности ртути по мере удаления от электрокапиллярного нуля. Это должно снижать подвижность поверхностных слоев ртути, а следовательно, и интенсивность течения раствора. [6]
В данном случае происходит поляризация идеального поляризуемого электрода, так как все количество введенного электричества идет на увеличение заряда поверхности электрода или, практически, на увеличение его потенциала. При этом ток в растворе между поляризующимся и вторым вспомогательным электродом не протекает. [7]
Поскольку частицы глины заряжены отрицательно, а катионы образуют слой противоионов, адсорбция ионов на поверхности глинистой частицы увеличивает ее отрицательный заряд. Увеличение заряда поверхности глинистых частиц, в свою очередь, способствует увеличению заряда противоионов и повышению агрегативной устойчивости глинистой суспензии. Анионы могут способствовать катионному обмену на поверхности глинистых частиц, если анион электролита образует с противоионами глинистых частиц нерастворимые соединения. [8]
![]() |
Сопоставление экспериментальных ( а и рассчитанных по теории Штерна ( б кривых дифференциальной емкости. [9] |
Действительно, толщина двойного слоя зависит от степени деформации частиц в электрическом поле. Последняя увеличивается при увеличении заряда поверхности. Наконец, при отсутствии специфической адсорбции теория Штерна содержит внутреннее противоречие. Если нет сил специфической адсорбции, то все ионы должны быть равноценными и все они должны находиться в диффузном слое. Следовательно, заряд плотного слоя qi должен был бы стать равным нулю. [10]
![]() |
Связь между изменением разности потенциалов между основанием и вершиной ртутной капли Де и отвечающей ей разности поверхностных натяжений Дст для различных участков электрокапиллярной кривой. [11] |
Теперь уже основание капли будет омываться свежим раствором, а вершина ее - раствором с меньшей концентрацией восстанавливающегося вещества; в результате чего неравномерность поляризации снизится. Другой причиной исчезновения отрицательного максимума является увеличение заряда поверхности ртути по мере удаления от электрокапиллярного нуля. [12]
В таких системах пороги коагуляции достигают значительных величин, причем устойчивость золей падает с увеличением заряда поверхности. Матиевич [502] объясняют наблюдаемую зависимость устойчивости золей SiO2 от концентрации электролита обменом протонов силанольных групп поверхности SiO2 на катионы электролита. Устойчивость системы при низких рН, когда ионный обмен невелик, авторы связывают со значительной гидратацией поверхности. [13]
Если максимум возникает при потенциалах нисходящей ветви электрокапиллярной кривой ( отрицательные максимумы), то здесь более отрицательному потенциалу основания капли отвечает уже меньшее значение поверхностного натяжения, чем менее отрицательно заряженной вершине. Теперь уже основание капли будет омываться свежим раствором, а вершина ее - раствором с меньшей концентрацией восстанавливающегося вещества, в результате чего неравнотмер-ность поляризации снизится. Другой причиной исчезновения отрицательного максимума является увеличение заряда поверхности ртути по мере удаления от электрокапиллярного нуля. Это должно снижать подвижность поверхностных слоев ртути, а следовательно, и интенсивность течения раствора. [14]