Cтраница 1
Увеличение количества хлористого алюминия нецелесообразно, так как он вызывает образование ди - и полиалкилпроизводных. Повышение температуры приводит к уменьшению растворимости пропилена в реакционной массе и поэтому при высокой температуре выгодно увеличить скорость подачи пропилена. Совместное уменьшение расхода пропилена ( 3) и количества катализатора ( 4) приводит к увеличению выхода моноизопропилфлуоренов. [1]
Увеличение количества хлористого алюминия нецелесообразно, так как он вызывает образование ди - и полиалкилпроизводных. Повышение температуры приводит к уменьшению растворимости пропилена в реакционной массе и поэтому при высокой температуре выгодно увеличить скорость подачи пропилена. Совместное уменьшение расхода пропилена ( х3) и количества катализатора ( х4) приводит к увеличению выхода моноизопропилфлуоренов. [2]
В триметилбензольных фракциях увеличение количества хлористого алюминия подтверждает метаориентацию при метилировании ксилолов. Наблюдается также общее увеличение скорости протекания реакции метилирования. [3]
Пятикратное увеличение скорости при увеличении количества хлористого алюминия в 2 раза ( в 1 7 раза в молярных долях), наблюдавшееся с ifuc - декагидронафталином, указывает на более высокий, чем первый, порядок реакции по хлористому алюминию. В последнем случае применение уравнения Уг-порядка для описания зависимости скорости реакции от количества хлористого водорода дает исключительно хорошее соответствие с опытными данными. [4]
Скорость изомеризации довольно быстро растет при увеличении количества хлористого алюминия от 0 1 до 1 5 молей на 1 моль дихлорбензола. [5]
В связи с этим интересно изучить влияние увеличения количества хлористого алюминия на ход изомерного превращения в ди - и триметилбензольных фракциях в процессе метилирования. С увеличением его количества повышается доля углеводородов, связанных в виде комплекса. Это может повлиять на ход изомерного превращения в процессе метилирования. Предполагается, что с увеличением количества хлористого алюминия в ксилольных фракциях будет наблюдаться повышение ж-ксилола, а в триметилбензольных - мезитилена. [6]
Настоящее исследование посвящено изучению влияния ориентирующего эффекта метальных групп в бензольном ядре и изменению изомерного состава в ди - и триметилбензольных фракциях, а также изучению влияния увеличения количества хлористого алюминия на изменение ориентации метальных групп и на ход изомерного превращения в процессе метилирования. Было изучено изменение изомерного состава в ксилольных и триметилбензольных фракциях в зависимости от продолжительности реакции метилирования толуола и ксилолов. Следует заметить, что подобное изучение ни в одной из цитируемых работ не проводилось. [7]
Авторы считают, что хорошая степень превращения этилена достигается при количестве хлористого алюминия 7 - 8 % от веса бензола, при температуре - 100 С; при более низких температурах требуется увеличение количества хлористого алюминия. [8]
Оказалось, что соотношения компонентов реакции сильно сказываются на выходах соответствующих дихлорангидридов. Увеличение количества хлористого алюминия ( от 0 2 до 1 моля на 1 моль бензола) заставляет пройти реакцию быстро ( в 12 раз быстрее, чем по Михаэлису) и достаточно полно, хотя и затрудняет выделение арилдихлорфосфина, так как хлористый алюминий связывается с ним в довольно прочный комплекс. Установлено, что оптимальным соотношением компонентов является углеводород: РС13: А1С13 1: 3: 1, а оптимальным временем ведения реакции 3 - 8 час. Выходы арилдихлорфосфинов, ранее не превышающие 20 - 25 % [341], удалось таким образом резко повысить. [9]
Результаты опытов, представленные в таблице, показывают, что общий выход 2 4 - и 4 4 -дихлорбензофенона в опытах с 1 2 моля хлористого алюминия составляет 42 6 - 43 2 %, а с 1 7 моля - 48 3 % от теоретического. Увеличение количества хлористого алюминия до 2 2 моля сильно осложняет процесс конденсации и значительно снижает выход кетонов. В присутствии 0 6 моля хлористого алюминия конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом не идет. [10]
Известно, что взаимодействие тетраэтилсвинца с хлористым алюминием в гексане или хлороформе ведет к образованию хлористого триэтилсвинца. При увеличении количества хлористого алюминия вместо двухлористого диэтилсвинца образуется хлористый свинец. Установлено, что присутствие хлористого алюминия ускоряет разложение двухлористого диэтилсвинца. Хлористый триэтилсвинец также реагирует с хлористым алюминием, образуя хлористый свинец. [11]
Заметим в этой связи, что хлорметильная группа хлор-метилбензиловых эфиров типа АгСН2ОСН2С1 в случае их расщепления вряд ли может быть использована для образования хлор-метилзамещенных. Результаты опытов [172] показывают, что при использовании 0 5 моля ( С1СН2) 20 на 1 моль 2-ацетотиенона увеличение количества хлористого алюминия, которое должно способствовать расщеплению эфиров типа АгСН2ОСН2С1, ведет к образованию не хлорме-тилзамещенного, а производного дитиенилметана. [12]
В начале реакции идет изомеризация ксилолов и состав смеси стремится достичь равновесного состояния, затем во всех ксилольных фракциях накапливается я-ксилол. Так как за изменением состава во фракциях следили во времени от начальной концентрации взятого ксилола до 1 5 г ксилольной фракции в алкилате, то из сопоставления рис. 4 с рис. 1 6, б, г, видно, что скорость течения реакции с увеличением количества хлористого алюминия увеличивается во всех случаях. [13]
Однако хлорметилирование действием а а - бис-хлорметилового эфира может быть осуществлено и с меньшими количествами хлористого алюминия, если изменить порядок смешения реагентов. Именно, при постепенном добавлении карбонильного соединения к ( С1СН2) 20 и А1С13 ( С1 моля) в хлороформе или четыреххлористом углероде [171] создаются условия, при которых хлористый алюминий постоянно присутствует в избытке. Увеличение количества хлористого алюминия в этих условиях проявляется лишь в ускорении процесса и, следовательно, повышении выхода продуктов хлорметилирования. [14]
На глубину деструкции полифениленэтила бензолом оказывает влияние и количество взятого в реакцию катализатора. Как можно видеть из данных, приведенных в табл. 13, с увеличением в системе количества хлористого алюминия деструкция углубляется, что проявляется в понижении молекулярного веса полифениленэтила. Это объясняется тем, что при увеличении количества хлористого алюминия растет концентрация тройного комплекса и увеличивается число центров деструкции, что и приводит к образованию более низкомолекулярного полимера. [15]