Cтраница 2
Томсен ( 1869) приложил термохимический метод к сильно разбавленным растворам и вовсе не обращал внимания на воду. Если образовавшуюся среднюю сернонатровую соль смешать с п эквивалентами серной кислоты, то при атом смешении поглощается некоторое количество тепла, а именно, количество ( поглощающегося) тепла - п 1650 ( п -) - 0 8) единицам тепла. Пай едкого натра, соединяясь с эквивалентом азотной кислоты, выделяет - ( - 13617 единиц тепла, а увеличение количества азотной кислоты влечет на каждый пай поглощение тепла, равное - 27 единицам; точно так же, при соединении с соляной кислотой, выделяется - - 13 740 единиц тепла, и на пай, прибавленный сверх того, соляной кислоты поглощается - 32 единицы тепла. Томсен смешивал затем одну из трех средних солей с кислотою, в ней не содержащеюся; напр. Поглощение происходило, потому что взята была уже средняя соль, а смешение всех вышеназванных средних солей с кислотами производит поглощение тепла. Количество поглощающегося тепла могло дать понятие о процессе, совершающемся при таком смешении, потому именно, что серная кислота, прибавленная к сернонатровой соли, поглощает значительное количество тепла, тогда как соляная и азотная при этом поглощают очень малое количество тепла. Томсен наблюдал, что при увеличении количества азотной кислоты возрастает все более и более количество поглощающегося тепла, а именно, когда на 1 / 2Na2SO4 было взято HNO3, то на пай едкого натра, заключающегося в сернр-натровой соли, поглощается 1752 единицы тепла. Когда было взято вдвое более азотной кислоты, поглотилось 2026 единиц тепла, втрое более-2050 единиц тепла. Если бы двойное разложение было полное в том случае, когда взят был один эквивалент азотной кислоты на эквивалент Na2SO4, то по расчету из подобных данных должно было поглотиться - 2989 единиц тепла; в действительности же поглощалось только - 1752 единицы тепла. [16]
По второму методу кокс анализируют непосредственно. После измельчения в агатовой ступке 30 мг кокса помещают в кратер электрода и наносят каплю 3 % - ного раствора полистирола в бензоле для предотвращения выброса во время горения дуги. Анализ проводят по методу добавок. В образцы кокса вводят нитраты или оксиды определяемых элементов. Применяют электроды с кратером глубиной 5 mim и диаметром 3 мм, спектрограф ИСП-28, дуга переменного тока силой 12 - 14 А, аналитический промежуток 2 мм, экспозиция 45 с, ширина щели 15 мкм. Результаты анализов совпадают с данными, полученными методом кислотного озоления. С увеличением количества азотной кислоты снижается степень выделения свинца, марганца, меди и титана в асфальто-смолистую часть. По-видимому, разрушаются соединения этих элементов и частично переходят в жидкую фазу. При меньшем количестве кислоты также ухудшается выделение металлов, по-видимому, из-за недостатка кислоты для образования осадка асфальто-смолистых веществ. [17]
Томсен ( 1869) приложил термохимический метод к сильно разбавленным растворам и вовсе не обращал внимания на воду. Если образовавшуюся среднюю сернонатровую соль смешать с п эквивалентами серной кислоты, то при атом смешении поглощается некоторое количество тепла, а именно, количество ( поглощающегося) тепла - п 1650 ( п -) - 0 8) единицам тепла. Пай едкого натра, соединяясь с эквивалентом азотной кислоты, выделяет - ( - 13617 единиц тепла, а увеличение количества азотной кислоты влечет на каждый пай поглощение тепла, равное - 27 единицам; точно так же, при соединении с соляной кислотой, выделяется - - 13 740 единиц тепла, и на пай, прибавленный сверх того, соляной кислоты поглощается - 32 единицы тепла. Томсен смешивал затем одну из трех средних солей с кислотою, в ней не содержащеюся; напр. Поглощение происходило, потому что взята была уже средняя соль, а смешение всех вышеназванных средних солей с кислотами производит поглощение тепла. Количество поглощающегося тепла могло дать понятие о процессе, совершающемся при таком смешении, потому именно, что серная кислота, прибавленная к сернонатровой соли, поглощает значительное количество тепла, тогда как соляная и азотная при этом поглощают очень малое количество тепла. Томсен наблюдал, что при увеличении количества азотной кислоты возрастает все более и более количество поглощающегося тепла, а именно, когда на 1 / 2Na2SO4 было взято HNO3, то на пай едкого натра, заключающегося в сернр-натровой соли, поглощается 1752 единицы тепла. Когда было взято вдвое более азотной кислоты, поглотилось 2026 единиц тепла, втрое более-2050 единиц тепла. Если бы двойное разложение было полное в том случае, когда взят был один эквивалент азотной кислоты на эквивалент Na2SO4, то по расчету из подобных данных должно было поглотиться - 2989 единиц тепла; в действительности же поглощалось только - 1752 единицы тепла. [18]