Cтраница 1
Увеличение количества двойных связей и их сопряженное положение, а также вступление в молекулу ароматического соединения особых валентно ненасыщенных групп резко сдвигают абсорбционные полосы в сторону видимой части спектра. [1]
Способность масел к высыханию возрастает с увеличением количества двойных связей в кислоте и при размещении их в сопряженном положении вместо изолированного. [2]
![]() |
Максимумы поглощения некоторых хромофоров. [3] |
В полиенах с сопряженными двойными связями расстояние между наиболее высоко распространенными л-орбиталями и наиболее низко расположенными я-орбиталями сокращается по мере увеличения количества двойных связей, участвующих в сопряжении. Соответственно сдвигается в более длинноволновую часть спектра / ( - полоса - бато-хромный сдвиг. Для очень длинных цепей сопряжения поглощение наблюдается уже в видимой части спектра и соответствующие соединения окрашены. [4]
На основании этих результатов Никитин с сотрудниками заключили, что лигнин в щелочном растворе существует в кето-энольной форме и что пр-и более высоком содержании щелочи равновесие смещается в сторону анольной формы. С увеличением количества двойных связей в энольной форме повышается поглощение кислорода. [5]
Йодное число изменяется в зависимости от длины углеродной цепи жирных кислот и от их молекулярной массы. С удлинением цепи йодное число уменьшается при одном и том же числе двойных связей. С увеличением количества двойных связей в ненасыщенных жирных кислотах йодное число возрастает. [6]
Незаменимые жирные кислоты легко гидрируются по ненасыщенным связям и также легко присоединяют галоген, что дает возможность применить эти реакции для определения числа этиленовых связей. Они также легко окисляются как кислородом воздуха, так и различными окислителями. Способность эта к окислению возрастает с увеличением количества двойных связей. [7]
Издавна в качестве пленкообразующих веществ используются высыхающие растительные масла. Такие масла, как, например, льняное, имеют в своем составе непредельные кислоты ( например, линолевую Ci7H3i СООН и линоленовую Ci7H29COOH) в виде сложных эфиров, которые способны поли-меризоваться с образованием пространственных полимеров, дающих твердую, химически стойкую пленку. Эта способность масел к высыханию с образованием твердой и эластичной пленки позволяет применять их для производства олиф и лаков. Способность масел к высыханию возрастает с увеличением количества двойных связей в непредельных кислотах, находящихся в их составе. [8]
Гипотеза Блека и Лайонса о механизме распада винилидено-вых групп довольно хорошо объясняет соотношение между числом разрывов цепей и числом этих групп. Но ряд ограничений препятствует безоговорочному принятию этой гипотезы. Блек и Лайонс рассчитывали число разрывов по изменению среднечислового молекулярного веса, который был определен по характеристической вязкости с помощью уравнения Марка - Хувинка. Есть основания сомневаться в правомерности такого расчета40; это обсуждается ниже. Доул и Шнебель ( неопубликованные данные) не обнаружили точно такого же увеличения количества двойных связей винилиденового типа методом ИК-спектроскопии. [9]
Гипотеза Блека и Лайонса о механизме распада винилидено-вых групп довольно хорошо объясняет соотношение между числом разрывов цепей и числом этих групп. Но ряд ограничений препятствует безоговорочному принятию этой гипотезы. Блек и Лайонс рассчитывали число разрывов по изменению среднечислового молекулярного веса, который был определен по характеристической вязкости с помощью уравнения Марка-Хувинка. Есть основания сомневаться в правомерности такого расчета40; это обсуждается ниже. Доул и Шнебель ( неопубликованные данные) не обнаружили точно такого же увеличения количества двойных связей винилиденового типа методом ИК-спектроскопии. [10]