Увеличение - концентрация - серная кислота
Cтраница 4
Шарма и Мехротра 85 установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50 - 66 % и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано86, что при действии чистого сульфата церия ( IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой - каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома ( III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях: одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую - в присутствии хрома ( III) - до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма 87 установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты; кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сгш происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [46]
Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. [47]
Как видно из кривых / - IV, с увеличением концентрации серной кислоты сксрость восстановления Сг2О72 Сг3 увеличивается. [48]
Как было показано ( рис. 8), при увеличении концентрации серной кислоты выше 3 М процент осаждения Ра уменьшается. Осаждение протактиния с Мн02 в присутствии больших количеств циркония в сернокислых растворах протекает более эффективно. Однако при значительных количествах Мп02 ( до 5 мг / мл) осаждение Ра происходит на 95 % и из 4 - 6 М HN03 и 0 1 М по Zr ( N03) 4 - Помехи соосаждению протактиния с двуокисью марганца в присутствии больших количеств циркония обусловлены, по-видимому, образованием полиядерных соединений циркония, способных удерживать легкогидролизующийся протактиний. [49]
Нафталиндисульфокислота нитруется в положения 3 и 4, причем с увеличением концентрации серной кислоты возрастает выход 3-нитропроизводного и при нитровании в олеуме он становится единственным продуктом. [50]
 |
Зависимость скорости поглощения SO2 нитрозой ( с различным содержанием N2Os от линейной скорости газа. [51] |
Об этом же свидетельствует повышение скорости поглощения окислов азота с увеличением концентрации серной кислоты и понижением температуры, так как при этом уменьшается гидролиз нитрозил-серной кислоты. [52]
Нафталиндисульфокислота нитруется в положения 3 и 4, причем с увеличением концентрации серной кислоты возрастает выход 3: нитропроизводного и при нитровании в олеуме он становится единственным продуктом. [53]
 |
Зависимость скорости поглощения SO2 нитрозой ( с различным содержанием N. O3 от линейной скорости газа. [54] |
Об этом же свидетельствует повышение скорости поглощения окислов азота с увеличением концентрации серной кислоты и понижением температуры, так как при этом уменьшается гидролиз нитрозил-серной кислоты. [55]
Сульфаты щелочных металлов ослабляют интенсивность окраски перекисного соединения титана, но увеличение концентрации серной кислоты до 10 % уменьшает их влияние. [56]
Страницы: 1 2 3 4