Cтраница 3
Однако с увеличением концентрации фосфорной кислоты растворимость сульфата кальция резко уменьшается. Например, при 25 С растворимость CaSO4 - 0 5H2O в 80 % - ной фосфорной кислоте уменьшается в 10 раз по сравнению с растворимостью его в 40 % - ной кислоте. По-видимому, уменьшение размеров кристаллов, выделяющихся из более концентрированных растворов, связано также с увеличением вязкости жидкой фазы и ухудшением условий диффузий из раствора к кристаллическим зародышам. Помимо этого, увеличение концентрации фосфорной кислоты приводит к образованию хлопьев сульфата кальция и интенсификации процесса отложения шламовых частиц сульфата кальция на зернах апатита. В результате на поверхности апатита образуется прочный и малопроницаемый покров, препятствующий диффузии кислоты к апатиту, что обусловливает резкое торможение реакции. Это делает понятным тот факт, что при непрерывном процессе смешения реагентов в производстве суперфосфата серная кислота с концентрацией больше 70 % HgSCU вызывает резкое замедление реакции и ухудшение качества камерного суперфосфата. Башенную или еще более концентрированную серную кислоту в производстве суперфосфата можно будет использовать, если будет найден способ укрупнять выделяющиеся кристаллы сульфата кальция или предотвращать осаждение их на поверхности апатита. [31]
В исследованном интервале варьирования концентраций примесей переход соединений магния, алюминия, железа в сульфатный осадок незначителен. Так, при осаждении гипса в растворах системы MgO - PzOs - SOs - Н2О ( см. табл. 6) содержание оксида магния даже при отношениях MgO: Р2О5, равных 0 2, не превышает 0 5 % ( абс. Несколько выше степень осаждения соединений магния при нейтрализации исходных растворов гидроксидами алюминия и железа ( см. табл. 7) - содержание оксида магния в осадке достигает 0 2 - 0 27 и 0 5 - 0 72 % при концентрациях 15 и 25 % PzOs соответственно. Отсюда следует, что соосаждение магния с гипсом незначительно возрастает при увеличении концентрации фосфорной кислоты. [32]
В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от U ( VI) и многих других элементов. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах ( см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [ 3, стр. [33]