Cтраница 3
Облучение ненасыщенных углеводородов приводит к их полимеризации. В некоторых случаях в процессе радиолиза образуются небольшие количества водорода и метана. В ранних работах Чарлзби [53, 227] было установлено, что при облучении олефинов точка плавления их вначале уменьшается, а при последующем увеличении дозы образец превращается в неплавкий материал - полимер. Для олефинов с двойными связями, расположенными на концевых группах, затраты энергии на полимеризацию много меньше, чем для олефинов с двойными связями в центре молекулы. По мере увеличения ненасыщенности энергия, требуемая на разрыв новой двойной связи, уменьшается. [31]
Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм H-C N и H-N C, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, R-N: C, и в галоидных цианах CNC1, CNBr и CNJ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [32]
При диссоциативной ионизации галогенопроизводных ароматических углеводородов наблюдаются некоторые закономерности, свойственные распаду углеводородов. Так, например, в случае нахождения галогена в боковой цепи возможен разрыв любой связи С-С, находящейся в р-положении к кольцу. Для полиметилзамещенных соединений возможен отрыв СН3, характерный и в случае отсутствия галогена. Однако, если атом галогена непосредственно связан с кольцом, с большой вероятностью образуются ионы ( М - Х), где X - галоген. Рассмотрение особенностей масс-спектров фторза-мещенных циклических соединений показывает, что число атомов углерода в осколочных ионах, отвечающих интенсивным пикам, монотонно возрастает с увеличением ненасыщенности. [33]