Cтраница 2
Сокращение образцов, сопровождающее плавление кристаллической фазы, происходит быстро, в температурном интервале нескольких градусов. Это объясняется тем, что части молекул, закристаллизованных в ориентированном состоянии, перешедшие в аморфную фазу в начале процесса плавления, стремятся сократиться, тем самым способствуя расплавлению оставшихся кристаллических областей и дезориентации материала в целом. Из рис. 34 видно, что увеличение ен образца повышает его температуру плавления. [16]
Так, по мере увеличения длины цепи наблюдается закономерное ( однако не монотонное) уменьшение плотности и энтальпии плавления, в то время как значения высоты ламелярных кристаллов и межфазной поверхностной энергии торцевых граней ламелей монотонно возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. Резкое охлаждение образцов при кристаллизации приводит к некоторому понижению плотности и теплоты плавления, не сказываясь существенно на характере их зависимости от ММ. Эти результаты свидетельствуют о том, что возрастание вязкости расплава вследствие увеличения ММ образца или понижения температуры кристаллизации препятствуют регулярному складыванию макромолекул, приводя к образованию рыхлоупакованного слоя с повышенным содержанием длинных петель на поверхности кристаллитов. [17]
До-норные молекулы, как уже отмечалось, вытесняют радикал I с акцепторных центров; в спектре ЭПР сразу после напуска небольших порций паров донорных веществ появляется вклад триплета, соответствующего адсорбированным, но не связанным в комплекс с ионами А13 молекулами I. Мигрируя по поверхности, молекулы I снова связываются в комплекс с имеющимися свободными акцепторными центрами, мультиплетный спектр постепенно восстанавливается. Распределение молекул I по поверхности становится в результате более равномерным, доказательством чего служит улучшение разрешенное СТС мультиплетного спектра и увеличение СВЧ-насыщения образца. После закрепления молекул I на акцепторных центрах относительно быстрые изменения в системе заканчиваются. [18]