Cтраница 2
![]() |
Расчетные поляризационные кривые. а - 1. б - & ЫО-5. в - k 1 - iO - 8 см / сек. с X 10 - моль / см3. v 0 1 в / сек. [16] |
Смещение кривых, описывающих процесс растворения, в положительную сторону, или увеличение перенапряжения этого процесса, является естественным следствием уменьшения скорости электродной реакции. [17]
При низких плотностях тока, когда концентрационные ограничения невелики, колебания вызывают увеличение перенапряжения за счет усиления пассивации поверхности катода. [18]
Поверхностно-активные добавки органических веществ ( кислот, спиртов и др.) приводят к увеличению перенапряжения на 0 1 - 0 2 в, но это их действие проявляется лишь в области потенциалов, не слишком удаленных от точки нулевого заряда. Особенно заметное увеличение перенапряжения происходит при добавлении к раствору поверхностно-активных катионов органических оснований, например тетраалкиламмониевых солей. [19]
Поверхностно-активные добавки органических веществ - кислот, спиртов и других - также приводят к увеличению перенапряжения на 0 1 - 0 2 в, но это их действие проявляется в области потенциалов, не слишком удаленных от точки нулевого заряда. Особенно заметное увеличение перенапряжения происходит при добавлении к раствору поверхностно-активных катжмюв органических оснований, например, тетра-алкиламмониевых солей. [20]
В при увеличении рН на единицу; повышение активности фонового электролита в 10 раз также вызывает увеличение перенапряжения на 59 мВ; изменение активности кислоты в отсутствие фонового электролита не влияет на перенапряжение. [21]
Ингибиторы, замедляющие катодный процесс в кислых растворах, вызывают торможение катодного процесса вследствие, например, увеличения перенапряжения выделения водорода. [22]
В момент наложения и снятия колебаний происходят скачки потенциалов как в сторону уменьшения, так и в сторону увеличения перенапряжения. В последующем происходят более медленный подъем перенапряжения после наложения колебаний и уменьшение после их снятия. [23]
Можно сделать вывод, что при увеличении рН анолита происходит труднообратимое окисление платинового слоя ПТА, которое влечет за собой увеличение перенапряжения выделения хлора на 0 4 - 0 5 В и относительной скорости побочного процесса выделения кислорода. [24]
Поскольку коррозия является следствием двух сопряженных реакций, замедлить или приостановить коррозию можно также посредством затруднения катодной реакции, например увеличения перенапряжения реакции ионизации кислорода, восстановления водорода и других деполяризующих процессов. [25]
Следует подчеркнуть, что хотя истинная плотность тока остается практически постоянной при различных перенапряжениях, кажущаяся плотность тока возрастает при увеличении перенапряжения за счет возрастания числа витков спирали. Если высота ступеней остается постоянной ( что следует ожидать, когда эта высота определяется только величиной вектора Бэрджерса винтовой дислокации, вызывающей образование спирали), то кажущаяся плотность тока на грани кристалла должна быть, в нашем случае, пропорциональна перенапряжению. [26]
![]() |
Кривые перенапряжения водорода на ртутном катоде в 1 н. НС1 с добавлением тетрабутиламмониевой соли. [27] |
Было бы ошибкой полагать, что всякое органическое вещество, не способное восстанавливаться, адсорбируясь на поверхности металла, приводит к увеличению перенапряжения и к уменьшению скорости разряда ионов водорода, Некоторые органические вещества, представляющие собой слабые основания, увеличивают скорость выделения водорода. [28]
Так, например, многовалентные катионы, концентрируясь у поверхности электрода, уменьшают i, что ведет к уменьшению i и, следовательно, к увеличению перенапряжения. Его возникновение обусловлено следующими явлениями. [29]
При низких плотностях тока, когда концентрационные ограничения существенно не лроявляются, колебания не изменяют потенциала осаждения меди и цинка из тщательно очищенных электролитов и вызывают увеличение перенапряжения на величину до 15 - 20 мв при осаждении цинка из электролитов, не подвергавшихся дополнительной очистке, а также при наличии в электролите добавок поверхностно-активных веществ. [30]