Cтраница 2
Возникновение пассивного состояния металла определяется не только окислительной способностью агрессивной среды. Известны случаи пассивации металлов и в неокнслительной среде, например молибдена в соляной кислоте, магния в плавиковой кислоте и др. Пассивное состояние наступает также, как было указано в гл. Процессу пассивации способствует увеличение анодной плотности тока. [16]
Как видно из табл. 1, интенсификации катодного процесса ведет к снижению содержания примеси в катодном металле. Это показывает, что примеси разряжаются в данном случае на предельном тдке, и дальнейшее увеличение плотности тока уже не может вызвать изменения скорости разряда примеси. Но рост катодной плотности тока приводит к соответствующему увеличению и анодной скорости процесса. Однако, как видно из табл. 1, с увеличением анодной плотности тока содержание примеси в катодном осадке несколько возрастает. Вместе с тем, интенсификация анодного процесса может привести к пассивации анода. [17]
Основными продуктами электролиза являются эфиры 6-додецен - 1 12-дикарбоновой ( Си) и 6 10-гексадекадиен - 1 16-дикарбоновой кислот ( Cie), образующиеся в результате присоединения радикалов соответственно к одной и к двум молекулам бутадиена. Основные факторы, определяющие выход ненасыщенных эфиров, - концентрация бутадиена в растворе и анодная плотность тока. Выход дизфиров Си и Gig повышается с уменьшением анодной плотности тока. Это можно объяснить тем, что при низких плотностях тока скорости образования радикалов R в результате электрохимической реакции и бутенильных радикалов соизмеримы. При увеличении анодной плотности тока концентрация R в приэлек-тродном слое возрастает, что при прочих равных условиях благоприятствует рекомбинации этих радикалов в диметилсебацинат. Выход аддитивных димеров при этом понижается. Соотношение между количествами диэфиров Си и Ci8 мало зависит от плотности - тока. Увеличение концентрации бутадиена в растворе приводит к повышению выхода непредельных эфиров, что объясняется увеличением вероятности встречи радикалов R с молекулами бутадиена. Соотношение между количествами диэфиров С и Ci8 при этом остается постоянным. [18]
Они влияют на процесс электролиза, так как необходимая температура в электролите поддерживается за счет тепла Джоуля - Ленца. Регулирование температуры осуществляется поднятием и опусканием анода. Катодная плотность тока должна увязываться со скоростью увода выделившегося на поверхности катода кальция в глубь катода. Увеличение анодной плотности тока несколько увеличивает выход по току кальция, так как позволяет быстрее отводить выделившийся на аноде хлор, но превышение критической плотности тока вызывает анодный эффект. Практика установила, что анодную плотность тока следует держать в интервале 1 5 - 2 5 - 104 А / м2, а соотношение катодной и анодной плотностей тока 0 64: 1 670 38 позволяет вести нормальный режим электролиза как по тепловому режиму, так и по выходу по току. [19]